Тетрафторбораты или перхлораты 10-алкилхиндолинов в качестве сенсибилизаторов электрофотографических слоев на основе поли- @ -эпоксипропилкарбазола

Патент 1126573

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Тетрафторбораты или перхлораты 10-алкилхиндолинов общей фармулы R - этил, бутил, гептнл или где . аллил; X - CR . «РЧ в качестве сенсибилизаторов электрофотографических слоев на основе поли-Н-эпоксипропилкарбазола .

СОЮЗ С08ЕТСНИХ №№.

РЕСПУБЛИК (19) (И) ORHGAHNE ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Х

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3637132/23-04 (22) 29.08.83 (46) 30.11.84,Бюл. У 44 (72) Ю.А.Дегутис, А.Б.Еэярскайте, А.И.Ундэенас и Д.Д.Рушкис (71) Каунасский политехнический институт им.Антанаса Снечкуса и Научно-исследовательский институт электрографии .(53) 547.781:785(088;8) (56) 1. Вапшинскайте П. и др. Сенсибилизация поли-.N-эпоксипропилкарбазола нитрофлуоренонами. ЖНи ПФ и К, 1977, вып. 5, с..388.

2. Авторское свидетельство СССР

У 943230, кл. С 07 С 13 1/00, 1982. (54) ТЕТРАФТОРБОРАТЫ ИЛИ ПЕРХЛОРАТЫ, 1О-АЛКИЛХИНДОЛИНОВ В КАЧЕСТВЕ СЕНСИg g С 07 D 471/04, G 03 С 1/08

БИЛИЗАТОРОВ ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИХ

СЛОЕВ НА ОСНОВЕ ПОЛИ-й-ЭПОКСИПРОПИЛКАРБАЗОЛА, (57) Тетрафторбораты или перхлораты

10-алкилхиндолинов общей формулы где R вЂ” этил, бутил, гептил или аллил;

Х вЂ” CtO„, ВР

s качестве сенсибилиэаторов электро- Я фотографических слоев на основе поли-N-эпоксипропилкарбазола.

1126573

Изобретение относится химическим соединениямвЂ”

l килхиидолинов, конкретно

10-алкилхиндолинов общей к новым солям 10-anк соням формулы

1О где В вЂ” этнл, бутил, гептил или аллил, Х вЂ” СЮ„ВР, являющийхся эффективными сенсибйпиза- 15 торами органических электрофотографи- . ческих слоев на основе поли-N-эпоксипроципкарбазола (ПЭПК).

Известны сенсибили аторы злектрофотографических слоев таких, как 2,4,7- 20

-тринитрофлуоренон (ТНФ)., 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон (ТеНФ), которые в несколько десятков раз повышают фоточувствительность слоев ПЭПК к других полимерных карбазолилсодер- 25 жащих полупроводников. Эти сенсибилизаторы применяются для изготовления электрофотографических слоев, ис-. пользуемых в современных устройствах микрофильмирования 1). ЗО

Описаны также галогенпропионаты оксимов нитрофлуоренонов более эффективные по .сравнению с ТНФ(2).

Цель изобретения вЂ” повйшение эффективности сенсибилизаторов 35 электрофотографических слоев.

Поставленная цель достигается предлагаемым соединением указанной общей формулы(7.1.

Тетрафторбораты и перхлораты

1О-алкилхиндолинов получают взаимодействием 10-алкилхиндол инов с соответствующими кислотами. Они так же получаются из соответствующих гидрохлоридов путем замены ионов хлора на "5 анионы С О или ВГ1.

Тетрафторбораты и перхлораты

10-алкилхиндолинов являются более эффективными сенсибилизаторами электрофотографических слоев на основе ПЭПК по сравнению с ТНФ и ацилпроизводными оксима ТНФ (см.табл.2), По своей сенсибипизирующей активности соли 10-алкилхиндолинов превышают ТНФ в УФ-области Д= 345 нм в 55

2-3 раза, а в видимой области

450 нм в 3-4 раза. Кроме того, производство солей 10-алкилхиндолинов является менее взрывоопасным, чем изготовление ТЯФ.

Примеры 1-4. Перхлораты 10-алкилхиндолинов.

К раствору 1,0 r соответствующего гидрохлорида 10-алкилхиндолина (или 10-алкилхиндолина) в 10 мл этанола добавляют 1,5 мл 57%-ной хлорной кислоты и оставляют при комнатной температуре на 1 ч. После того

-выделившийся осадок отфильтровывают . ю перекристаллизовывают из смеси ацетона и эфира.

Выходы, температуры плавления и данные анализа соответствующих перхлоратов 10-алкилхиндолинов приведены в табл.1.

Пример ы 5-8. Тетрафтороораты 10-алкилхиндолинов.

1,0 г соответствующего гидрохлорида 10-алкнлхиндолина (или 10-алкилхиндолина) растворяют в 10 мл этанола, к раствору добавляют 1,5 мл тетрафторборной кислоты и оставляют при комнатной температуре на 1,,5 ч.

Затем осадок отфильтровывает и перекристаплизовают из смеси ацетона и эфира .

Выходы, температуры плавления и данные анализа соответствующих тетрафторборатов 10-алкилхиндолинов приведены в табл.1.

Hp и м е р 9. Изготовление электрофотографического слоя.

Готовят 20%-ный раствор поли-Ж-эпоксипропилкарбазола (ПЭПК) в дихлорэтане и вводят в него 1 мол.% (и 0,,5 мол.%) соответствующей соли

1.0-алкилхиндолиния по отношению к мономерному звену фотополупроводникового олигомера.

Слой поливают на стеклянную подnoxcgj c электропроводниковым слоем

Sa0> и высушивают в сушильном шкафу при 50-60 (: в течение 5-6 ч. Толщина слоя 3,5-4,5 мкм. Слой-заряжается в положительной короне. Фоточувствительность слоя оценивали по полуспаду начального положительного потенциала при напряженности электрического поля В=5-10 В/мкм и длине волны падающего света h= 345, 400, 410, 420, 430, 440, 450 и 500 нм.

Результаты измерений фоточувствительности этих слоев представлены в табл.2. Для сравнения приведены аналогичные параметры системы ПЭПК +

+ 1 мол.% ТНФ, ПЭПК +.1 мол.% -хлорпропионата оксима ТНФ.

1126673

Соединение

Пример

Вычислено, Х

Найдено, Х

Выход, Ж

N СМ

0 С3

288=289,5 . 7,89 10,16 8,08 10,2

89,4

8,89

84,8

262,5- 7,11

263,5

9,42 7,47 9 ° 47

82,6

238,5240,5

76,3

7,79

7,74

8,76 6,72 8,51

80,5

6,93

210, 5- 6, 72

212

9,89

9,73.7,81

7,77

82,0

270272

8,1

278,5- 7,94

280,5

?6,1

1 Перхлорат

10-этилхиндолина

2 Тетрафтор- . борат 10этилхиндо лина

3 Перхлорат

10-бутилхиндолина

4 Тетрафторборат 10-бутилхиндолина

5 -Перхлорат

10-гептилхиндолина б Тетрафторборат 10-гептилхиндолина, 78,3

7 Перхлорат

10-аллилхиндолина

8 Тетрафторборат 10-аллилхиндолина

Температура плавлении, С

298,5- 8,49 .300,5

218,5- 6,55

220,5

4 с

Таблица 1

1126573

Толщина слоя мкм

ПотенциТемновой спад з,а

1мин, % ал зарядки, В

345 нм

400 нм

3,8

190

1,5

t 7

4,1

205

3,2

1,8

18,5

3,5

195

210

3,6

3 5

4,2

195

2,0

3,9

3,7

210

4,2

2,4

205

4,1

3,9

2,5

200

4,0

2,1

190

3,8

3,7

195

3,9

195

1,9

2,5

2,9

205

4,1

185

1,0

3э7

1,7

15,5

195

3,9

Состав слоя

ПЭПК + 0,5 молЛ тетрафторбората

10-гептилхиндолина

ПЭПК + 1 мол.X тетрафторбората. 10-гептилхиндолина

ПЭПК + 0,.5 мол.% перхлората 10-гептилхиндолина

ПЭПК + 1 мол.% перхлората 10-гептилхиндолина

ПЭПК + 0,5 молЛ тетрафторбората

10-бутилхиндолина

ПЭПК + 1 мол.% тетрафторбората

10-бутилхиндолина

ПЭПК + 0,5 мол.X перхлората

10-бутилхиндолина

ПЭПК + 1 молЛ перхлората

10-бутилхиндолина

ПЭПК + 0 5 мол.X тетрафторбората

10-этилхиндолина

ПЭПК + 1 молЛ тетрафторбората

10-этилхиндолина

ПЭПК + 0,5 мол.% перхлората

10-эти ;хиндолина

ПЭПК + 1 мол.% перхлората

10-этнлхиндолина

ПЭПК + 0,5 мол.% тетрафторбората

10-аллилхиндолина

ПЭПЕ + 1 молЛ тетрафторбората

10-аллилхиндолина

Таблица 2

Фоточувствительность, м 2/Дж

1126573

;Продолжение табл. 2

Vå

Толщина

СЛОЯ MKM,Состав слоя

- Потенциал зарядки, В

Темновой спад sa

1 мин, X

ПЭПК + 0,5 мол.% перхлората

10-аллилхиндолина

180

ПЭПК + 1 мол.% перхлората 10-аллилхиндолина

4,2

210

0,6

6,5

0 8. 195

2,5

3,9

Продолжение табл.2Состав слоя

420 нм 430 нм 440 нм410 нм 450, нм 500 нм

» Й

1,0 . 0,3

12 . 18 11

1,5

ПЗПК + 1 мол.X тетрафторбората

10-гептилхиндолина

2 ° 8 2,3 2,1

2,0 0,5

3,1

ПЭПК + 0,5 мол.Х перхлората 10-гептипхиндолина 15 . 20 18

13 04

t,6

ПЭЦК + 1 мол.%,.перхло» рата 10-гептил "хиндолина

Зэ2 2ю1 2эО

2,2 0,6

1,5 1,2

1,0 0,7

2,1

2,2 0,6

3 5 2,8 2,4

3,1

ПЭПК + 0,5 мол.X перхлората

10- бутилхиндолина

1,3 0,5

1,7 1,3

2,2

2,0

ПЭПК + 1 мол.% 2,4,7-трийитрофлуоренона 4,2

ПЭПК + t мол.% ф -хлорпропионата оксима 2,4,7-три. нитрофлуоренона

ПЭПК + 0,5 мол.% тетрафторбората 10-гептил.хиндолина

ПЭПК + 0,5 мол.% тетрафторбората

10-бутнлхиндолина

ПЭПК + 1.мол.X тетрафторбората

10-бутилхиндолина

Фоточувствительность, м /Дк й

Фоточувствитель- : ность, м7Да

4- »ла

345 нм /400 Йв

ll26573

10 .Продолжение табл.2

Фоточувствительность, м /Дж

Состав слоя

НЭПК + 1 молЛ перхлората

10-бутилхиндолина

3 7 3 2 3 0

0,8

2,7

4,0

1,2 0,4

21. 16 12

2,0

3,4 3, 1 2,8

3,9

2,8 0,7

ПЭПК + 0,5 мол.Ж

„ перхлората 10-этилхиндолина

12 05

2,0

1,,6 1,3

2,1

3,2

3,0 2,6

393

2,7 0,8

1,0 0,8

0,7 0,1

0,8

ПЭПК + 1 мол.7 тетрафторбората

10-аллилхиндолина.:1,7 0,2

1,6 1,4

ПЭПК + 0,5 мол.Ж перхлората

10"аллилхиндолина е

1,5 1,1

1,8

1,3

1,2

ПЭПК + 1 мол.Ж перхлората

10-.аллилхиндолина

0,8

2,3

2,2

2,4 3,2

2,6

ПЗПК + 1 мол.7

2,4,7-триннтрофлуоренона

0,4

0,5 0,5

0,6 0,5

0,5

0,75

Составитель Н.Капитанова

Редактор T.Êîëá Техред И.Кастелевич Корректор В.Гирняк

Закаэ 8633/l8 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий ,ll3035, Москва, И-35, Раушская наб., д 4/5

Филиал ППП " Патент ", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

ПЭПК + 0,5 мол.% тетрафторбората

10-этилхиндолина

ПЭПК + 1 мол.Х тетрафторбората

10-этилхиндолина

ПЭПК + 1 мол.7. перхлората

10-этилхиндолина

ПЭПК + 0,5 мол,X тетрафторбората

10-аллилхиндолина

НЭПК Ф 1 мол.Ж ф -хлорпропионата оксима 2,4,7-трннитрофлуоренона

410 нм 420 нм 430 нм 440 нм 450 нм 500 нм