Способ осциллополярографического определения сурьмы

Способ осциллополярографического определения сурьмы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ОСЦИЛЛОПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ .СУРЬМЫ,включающий экстракцию бромидного комплекса сурьмы бензолом, введение органического реагента и последующую регист-рацию образовавшегося разнолигандного комплекса на полярографическом фоне, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности анализа в присутствии избытка мышьяка, в качестве органического реагента используют смесь пирокатехинового фиолетового и пирамидона, а в качестве полярографического фона - метанольный раствор хлорнокислого лития, содержащего 1-1,5 об.% ук (Л сусной кислоты.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

ОЭ ИМИЯ

РЕСПУБЛИН аю (ll)

SU, /

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРС ПЗЕННЦЙ КОМИТЕТ СССР

Г10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ,(21) 3520165/23-26 (22) 10,12.82 (46) 30.11..84. .Бюл, .У 44 .(72) Л. С. Копанская (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химии AH МССР (53) 543. 253:546. 86(088р8) (56) 1. Морачевский В.В., Калинин А.В, Полярографическое определение микрограммовых количеств мышьяка и сурьмы в силикатных материалах. -"Заводс" кая лаборатория", 1961, 37, с.272с.272-274.

2. Игнатенко E.Ë. Экстракционноосциллополярографическое определение сурьмй с использованием диантипирилметана. Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд,хим. наук, М.,1980.

3Ш G 01 N 31 22 G 01 N 27/48 (54) (.57) СПОСОБ ОСЦИЛЛОПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ, включающий экстракцию бромидного комплекса сурьмы бензолом, введение органического реагента и последующую регист-. рацию образовавшегося разнолигандного комплекса на полярографическом фоне, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности анализа в присутствии избытка мышьяка, в качестве органического реагента используют смесь пирокатехинового фиолетового и пирамидона,. а в качестве полярографического фона — метаиольный раствор хлорнокислого лития, содержащего 1-1,5 об.Х уксусной кислоты., 12687З

Изобретение относится к аналити-ческой химии, а именно к осциллаполярографическому методу определения сурьмы в экстрактах, и может быть испальэоваки) при анализе сплавов цветных металлов, Известен способ полярографического определения сурьмы в присутствии

50-кратного :-?бытка мышьяка HD фоне смеси "å.ðíîé кислоты.„ хлористого каЛИЯ H MBTHjbohOI30? O С, .?НЕГО П.-)и ПС-ЕНциале -- 0,.1-; В ? 1 )

Недостаткам ""Tîão способа является невьicoi

Кроме того, в .рабате используется плавиковая кислота,. ме-одика громоздка и характеризуется отрицательными систематк?ческими 1?огреш??остяMll ? DO 103 )

Наиболее близким к изобретению ио технической сущности и достигa=-мому результату является способ экстракционно-асциллополярографическогс определения сурьма? в сталях.„ латунях,. Га-;:воляющий регистрировать сурьму в названных сбъектах в коли- чествах 2 ° . О "моль/л. Для апреде— ления сурьмы навеску образца растворяют в серной кислоте, В присутствии бромида калия и гидразинсульфата проводят экстрагирсвание сурьмы бенэолом; определенную часть органической фазы смешивают с комплексссбразователем — диантипирилметанам и разбавляют пслярографическим фаном — этанолам насыщенным хлористым водородам раствор переносят в полярагра? .)ическую ячейку и регистрируют при -0,25 В катодную осциллопалярограмму, определяя количества сурыя? по калибровочному графику, Определе-нию не мешают равновеликие каличестl3" мышьяка (2 ) .

Недостатком такого способа является ниэк-я селектиьнасть. Определения сурьмы в присутствии мышьяка, Цель изобретения — повышение се— лективности анализа в присутствии избытка мышьяка, Поставленная цель достигается тем,."О что согласна способу асциллополярографическогс определения сурьмы, включающему экстракцию бромиднагс комплекса сурьмы бензалам, введение органического реагента и последующую регистрацию образовавшегося раэналигандного комплекса на палярографичес-ком фоне, в качестве органического реагента используют смесь пирокатехи"п?30?-о фиалетавога и пирамидона, а в качестве попярографического фона— IQTB ольиый раствор хгарнокислаго лития, содержащего 1-1,5 об.K уксусной кислo Tbl, Оущпасть .=по саба з,??к??ючается в эхстр акп?.?анна?1 выдел е1-(ии бенэОлам сурьмы из сернакислогс раствора бро?ида,. переведении ее в раэнапигандный пс:1 Ipo! рз???ичес?cH ак ) ивный комплекс с пи13окатехиновым фиолетовым и пирамидоном с последующей регист .,ци)> Й oсциллапОлярс? 1)аммы сурьмы на фане 1,:! 10 i 0, -;:11„01-1 +

"r

1,,5 сб:Е 0Н. ОООН при пате??пиале

0,68 В). Содержание сурьмы в анализируемой пробе опредепяют по калибровочному графику, Новый полярографич :;ск i акти?3ный комглекс с иирокате"H:-:.авым ф,oëåòo?çûì ? и?-,рамиданам образуется в умеренно кислой среде при рН 2.5--2>7 и восстанавливается в отрицательной области потенциалов (От -0,68 qo 0,,72 В,1. Образование р.=зналигянднОГО камиле кcG сурьмь> > сспровсждающе."-.ся экзапь ацией тока

: асстансвления :урьмы в 10 р;?з, OCУЩЕСТкЛ>П..> > >, lIP1-, ?Р< ХКРа>1?OM ИЗ. bl ке п?? эака ех??но во г ) юиОлетoBol О и .

T0 (l> d тном = пир амида?? а o TI";o c??TcjIb н-.: «онцен грации сурьмы. Испсльэ ов ание нового :палярографическсг.-.) фона (О:,75 дo ". .И хлорнокислсгo лития в метаноле,, ссдержаще?-о 1,0-1,5 аб.X уксуснаи кислоты - р11 2,5 — 2,.7 позволяет регистрировать величину тока восстановления сур ьмы в присутствии пятисоткратнагс и выше избытка мышьяка, Существенным является содержание уксусной кислоть 13 фан-;.„ В зависимости ат садержани>я уксуснОЙ кислО ты в метаноле меняется рН среды, Б

-сваю с ?ередь, в зависимости oT pH меняется потенциал ва:стахов:?ения комплекса„ Снижение ph сдвигает потенциал восстановления в более положительную область вплоть,цс регистрации галны сурьмы, н связанной 33 раэнслигаидный комплек.. увеличение рН приводит к образов арлю иного комплекса пслярсграфически неактивНОГО.

В табл . 1 показ à.-:a в:?ияние садержаиия уксусной кислоты в фоне на палярсграфические характеристи? и волны сурьмы 1зЬ,? = 6.10 мо>)?ь/и, 3 112687 В табл.2 приведены сравнительные данные различных способов полярографического определения сурьмы.

Пример 3. Определение сурьмы проводят согласно примеру на полярографическом фоне, содержащем

1,3 об.% уксусной кислоты.

Изобретение позволяет проводить определение сурьмы в присутствии пятисоткратного избытка мышьяка.

Т а б л и ц а 1

Содержание СН СООН в фоне, % рН Ток восста- Потенциал, Примечание

НОВЛФ9 М В

6,8

Волна отсутствует, так как образуется поляро графически ноак тивный комплекс

Волна искажена

0,78

0 5

0,72

13 5

2.7

1,0

1,5

0,68

1393

2,5

0,65

13,0

2,3

2,0

Волна ассиметрична

0,21

Сурьма не связана в комплекс

4,0

Чувствительность определения

-ь

2 ° 10 моль/л. Относительное стандартно е о ткл о нение 2- 0%, Пример 1, K 0,5 мп стандартного раствора трехвалентной сернокислой сурьмы с содержанием

1 -10 моль/л приливают 10 мл 18 И серной кислоты9 093 мп 0917 М бромистого калия в 18 M серной кислоте и 2 мл бензола. Встряхивают в тече.ние 5 мин в пробирке с притертой пробкой. Отбирают 1 мл отделившегося бензольного слоя, содержащего неит- ральный бромид сурьмы, в мерную колбу на 5 мл добавляют 0,25 мл раствора, содержащего 3 ° 10 смоль/л пиро атехинового фиолетового и О, 1 моль/л

20 пирамидона в полярографическом фоне и доводят раствор в колбе до метки тем же раствором фона — l И хлорно-9 кислого лития в метаноле, содержащего

1,5 об.% уксусной кислоты, Получен25

1 ный раствор переносят в полярографи- l ческук ячейку и продувают для удаления кислорода в течение 10 мин полученным электролитически водородом и регистрируют осциллополярограмму. Содержание Sb определяют по калибровочному графику.

Пример 2, 1 г сплава растворяют при нагревании в 20 мл растворителя, содержащего 15 мп конц,сер- ной кислоты, 10 мл конц,азотной кислоты, 30 мл конц.соляной кислоты и 45 мл воды. Полученный раствор упаривают до паров серной кислоты для удаления избытка азотной кислоты, Вводят 0,3 гидразинсульфата и продолжают десятиминутное кипячение, восстанавливая сурьму до трехвалентной формы. После фильтрования раствор разбавляют водой вдвое, экстрагируют и регистрируют осциллополярограмму экстракта по способу, согласно примеру 1 на полярографическом фоне, содержащем об.% уксусной кислоты.

1126873

Таблица 2

Способ

Чувствительность, моль/л

Предлагаемый

Составитель А.Шер

Техред Л.Коцюбняк Корректор О.Билак

Редактор С,Тимохина

Заказ 8684/33 Тирам 822 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и-открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óàãîðîä, ул.Проектная,4

4-10

2 ° 10

2 10

Селективность (соотношеННе Sb : As,íe мешающее определению 8Ь) 1:50 .1: 1, 1:500

Известный (1)

Известный (2)