Способ получения изоборнилфенилового и/или изокамфилфенилового эфиров

Способ получения изоборнилфенилового и/или изокамфилфенилового эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБОРНИЛФЕНИЛОВОГО И/ИЛИ ИЗОКАМФИЛФЕНИЛОВОГОЭФИРОВиз фенола и камфена в присутствии катализатора, & т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с -целью повьшения избирательности и рас-г ширения асортимента конечного продукта , в качестве катализатора исч пользуют контакт Петрова, а реакцию ведут при 40-120 С. 2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью прег имущественного получения изоборнил-, фенилового эфира, процесс ведут при 40-60 С. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения изокамi филфенилового эфира, щ оцесс ведут при 100-120®С.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н датоескомм свидят =-льству

" 21 ) 3388107/23-04 (22) 21.01.82 (46) .07.12.84.. Бюл. У 45 (72) А.И.Седельников, Т.С.Тихонова, Н.П.Полякова, В.П.Ларионов,Х.Х.Хафизов, М.И.Фечин, В.Е.Зюзюн,А.Н.Золин и П.Ф.Юрасов (71) Центральный научно"исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности (53) 47.596/597.07(088.8) (56) 1. Патент США В 2581916, кл. 269-611, опублик. 1947 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБОР-.

НИЛФЕНИЛОВОГО И/ИЛИ ИЗОКАИФИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРОВ из фенола и камфена в

SU„„1127S83 A эзар С 07 С 43/235 С 07 С 41 06 присутствии катализатора, о т л и— ч. а ю шийся тем, что, с целью повьипения избирательности и рас.", ширения асортнмента конечного продукта, в качестве катализатора ис-. пользуют "контакт Петрова", а реакцию ведут при 40-120 С.

2. Способ по п.1,. о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью aper. имущественного получения изоборнил-, феннлового эфира, процесс ведут при 40-60 С.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью преимущественного получения изокамфнлфенилового эфира, процесс ведут при 100-120 С.

83 2

1 11278

Изобретение относится к способам получения изоборнилфенилового или изокамФилфенйлового эфиров или их смесей, которые могут найти применение в качестве пластификаторов и исходных соединений для синтеза антиок ! оидантов и биологически активных со,единений.

Известен способ получения фенилтерпеновых эфиров взаимодействием

-фенола с камфеном в присутствии галогенидов бора, алюминия, олова, цинка, железа, серной, фосфорной, фтористоводородной, хлорной кислот, а также бензол-, толуол- или нафта"

15 линсульфокислот (предпочтительно эфират трехфтористого бора) при температуре от -30 до 30 С с .последующим выделением целевого продукта ректификацией. Выход иэоборнилфенилового эфира 82Х,селективность 83Х Я

Недостатком известного способа является низкая селективность.

Цель изобретения является повышение избирательности процесса и расширение ассортимента фенилтерпеновых эфиров.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения иэобор.. нилфенилового и/или изокамфилфенилового эфиров путем взаимодействия фенола и камфена в присутствии кислотного катализатора, в качестве катализатора используют "контакт

Петрова", а реакцию ведут при 40- .

120 С. 35

Причем с целью преимущественного получения изоборпилфенилового эфира, процесс ведут при 40-60 С.

Причем, с целью получения изокамфилфенилового эфира, процесс ве- 4б . дут при 100-120 С.

Пример 1. 94 г (1 моль)

" фенола, 136 г (1 моль) камфена и

0,47 г (0,5Х от массы фенола) катализатора контакт Петрова перемеши- 45 вают в течение 8 ч при 40 С. Реакционную массу нейтрализуют добавлением 1 г Na>C0> и проводят фракционирование под вакуумом при остаточном давлении 5 мм рт. ст., отгоняя фракцию, содержащую 39 r эквимолярной смеси исходных фенола и камфена (конверсия 83,5X) и отбирая —, при 136-139 С фракцию, содержащую

185 г смеси фениптерпеновых эфиров, 55.

Полученную смесь подвергают рек, тификации на ректификационной колонке из 30 теоретических тарелок при остаточном давлении 2 мм рт. ст. и при 122 С отбирают фракцию 176 (76,6Х) изоборнилфенилового эфира, а при температуре 424 С отбирают фракцию 4 г (1,8X) изокамфилфенилового эфира.

Изоборнилфениловый эфир.

Найпено, Х: С 83,68; Н 9,62.

С1 М 20.

Вычислено Х: С 83,48; Н 9.56.

М = 230 (масс-спектрометрически) .

Изокамфилфениловый эфир. Т. пл.

51-52 С .(гексан).

Найдено, Х: С 83,26; Н 9,51.

СцМ220»

Вычислено, Х:, С 83,48; Н 9,56.

М = 230 (масс-спектрометрически).

Спектр ПМР (d" м.д.): 0,88 (ЗН, с. -СНз); 0,92 (6Н, с, (СН ) ); 4,07 (1H, м.СН); 6,60-7,08(м., СЙ бензольного кольца).

Строение .полученных соединений подтверждается также методом .озонирования с последующим разложением озонида щелочью с образованием изоборнеола и камфары в соотношении

7:1 в случае иэоборпилфенилового эфира и с образованием изокамфанола и изокамфанона в соотношении 2:1 в случае изокамфилфенилового эфира.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 с возвратом непрореагировавших реагентов. Для этого к 39 г смеси непрореагировавших продуктов, выделенных на стадии разделения реакционной смеси, добавляют 191 r эквнмолярной смеси фенола и камфена и 0,47 г катализатора "контакт Петрова", перемешивают в течение 8 ч при 40ОС и проводят выделение продуктов по примеру 1. Получают 176 r (76,6X) иэоборнилфенилового эфира и 4 r (1,8X) изокамфилфенилового эфира.

Пример .3. 94 г фенола (1 моль), 136,г камфена (1 моль) и

0,75 г (0,8Х от массы фенола) катализатора "контакт Петрова" перемешивают 4 ч при 110 С и проводят выделение продуктов по примеру 1.

Получают 136 r (59,3) изоборнилфенилового эфира и 48,8 r (21,2X) изокамфилфенилового эфира.

Пример ы 4-10. Процесс проводят аиалогично примеру 3 при раз- ной массовой доле катализатора и температуре реакции.

Результаты исследований представлены в таблице.

3327883

-1 с)Ъ а л л о м

СO СО сЪ

° ь ° \ . в в ч» л л. со

А I

I 1 о о

Ж I

1cl . 1

Е L4 !

Э ф

1с! о л о сч с"Ъ

Ч л ° ь сЧ сЧ О

1

I

I д

I.

1 8»

1ь! I) o

I{ ь0 I

Ф Э & I о gu о 2 ж I а сО с Ъ {0

° ь л л

00 Ф СО

00 00 О,а л а о в в,сО м

° ь л 1

{О. сО сч о О л л

В О м ьь л с0 с Ъ О О

М 1 О М Ю СО

Ol л л л

О e . О л ссъ л

1 д å

Э

Д л иЪ о

В О 1

Ch ь !

E» I э ыо д Эо

Й д Й о о о о о сч о о

° — с)Ъ . фЪ ф л ф

& Ю

ЭдО

И О Ж вс5о о

v с) а3

Е о о о о о мъ ю л о

° ь л л ° ь о о о

Оо иЪ л л л о о о л л л,л л

I д

1 Э ! X

1

1.

) I

I.

I

I с)Ъ

Ю Ю

° » . сч м cv О сч

СО СО CO 00 CO cO

{0 сч В М 1О

° ь дЪ л О л л л \О . ьГЪ М л м л а м л М ф сч сч r сч сч сч сч сч o o. о сч м сч е б л сч л л а О .. ссь М

О л ь 0 Сч . в л л сч сч сч сч сч о о сЧ - - e СЧ В O сЪ л л л л л л л 1О

В Л О . В О0 Л СО е л л е ссъ r» сч о иЪ л

М В \О с)Ъ ВГЪ Л СЧ В

CO CO 00 C0 CO СО 00 {0 В В

Ю .о

О - О О О О О

О СО О О ь!с Яс II( о сч м

Ф СО Л ÑO В: °

Г- Ъ

I i о

М ф

Ф »

5 1127883 d

Составитель А.Ярош

Редактор Н.Дкуган Техред С.Мигунова Корректор А.Ильин

Заказ 8869/18 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5 филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул.Проектная,4

Пример 11-13. Процесс про- -", водят в условиях по известному способу с использованием в качестве катализатора 45Х-ного эфирата трехфтористого бора. Результаты пред- 5 ставлены в таблице. .Таким образом, изобретение позволяет увеличить селективность получения иэоборнилфенилового эфира от 78,7-83Х (по известному способу) ) до 88,8-91,7Х (по предлагаемому) .т.е. на 5,8-13Х сократить расход сырья за счет возврата непрореагировавших продуктов, получать,изокамфидфениловый эфир с выходом 20-22Х и салективностью 23-24Х, что привопит к расширению ассортимента фенил- терпеновых эфиров. ь