Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатными группами

Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЖИДКИЙ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРПОЛИМЕРА С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИ по авт.св. № 806715, о тличающийся тем, что, с целью повьшения его устойчивости к расслоению при сохранении пониженной горючести конечного продукта, он дополнительно содержит фосфорбромхлорсодержащее соединение формулы / /СН2Й1 ч ciCHg-CHBr-eHg-p ося ) о Н2ВГ при следующем соотношении компонентов , мае.ч.: Смесь 3,3 -дихлор-4,4диаминодифенилметана и 3,3 -дихлор-4,4 -диами: нотрифенилметана при мольном соотношении 1:1100 Фосфорсодержащий i полиол67-230 kn Фосфорбромхлорсодержащее .соединение . 76-825.

СР ., )уд „,, ;ь

@+i „ 1. . т„.- ;,...

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН,Su„„ИЗ0574 А рц С 08 С 1 8/32; С 08 L 75/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

r10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (61) 806715 (21) 3545153/23-05 (22) 31;01.83 (46) 23.12.84. Бюл.№ 47 (72) В.Н.Викторов, В.С.Шитов, À.Ë.Ëàáóòèí и П.П.Корнута (53) 678,664(088.8) (56) 1..Авторское свидетельство СССР

¹- 615095, кл. С 08 G 18/32, 1976.

2.Авторское свидетельство СССР № 806715, кл. С 08 1. 75/04, 1978 (прототнп). (54)(57) ЖИДКИЙ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРПОЛИМЕРА С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ

ГРУППАМИ по авт. св. № 806715, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения его устойчивости к расслоению при сохранении пониженной горючести конечного продукта, он дополнительно содержит фосфорбромхлорсодержащее соединение формулы сн2С1

СМН;ШВ -Сн;г оСи. (!Н,В

\ при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

1 I

Смесь 3,3 -дихлор-4,4диаминодифенилметана и

I 1

3,3 -дихлор-4,4 -диами-, нотрифенилметана при мольном соотношении 1:1 100

Фосфорсодержащий полиол 67-230 9

Фосфорбромхлорсодержащее .соединение 76-825.

1130574

К R

f 40

Н0-К-О-P-О-3-0-P- ОК-ОН,!

l 0

О О где я — сн,— си2-сн, 45 сн

1 в сна сн2, Снг сн ). сн он

„и -„с- сг сн—

2, 2 сн,он

-(СН,1,-О- (I! n,)—

55 при следующем соотношении компонентов,мас.ч.:

Изобретение относится к жидким отвердителям, используемым при получении полиуретановых покрытий для защиты изделий из металла, стеклопластика и т.д. от различных видов эрозионного износа, а также для гер метизации изделий, изготовления прокладок,-литьевых изделий и т.д., и может быть применено в различных об.ластях промышленности. !0

Известен жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатI ными группами, включающий смесь 3,3( дихлор-4,4- диаминодифенилметана и (3,3 -дихлор- 4,.4 -диаминотрифенил- 15 метана при мольном соотношении 1:1 и нелетучий растворитель (полибксипропиленгликоль и др.) при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Смесь диаминов 100 20

Нелетучий растворитель 33-67 t.lj .

Такой жидкий отвердитель устойчив при хранении не менее 6-мес1 однако он имеет слишком высокую реакционную способность, что осложняет получение 25 покрытий, герметиков и литьевых издеЛий из композиций, содержащих этот отвердитель, ввиду недостаточной .их жизнеспособности, составляющей не более 30 мин. 30

По основному авт. св. -806715 известен жидкий отвердитель для форт!олимера с концевыми изоцианатными группами, который включает смесь 3,3 -дихлорI (4,4 -диаминодифенилметана и 3,3-ди хлор- 4,4-диаминотрифенилметана при мольном соотношении 1:,1 и фосфорсодержащий полиол обшей формулы

Смесь диаминов

Фосфорсодержащий полиол 67-230.

Применение известного жидкого отвердителя для отверждения форполимера с концевыми изоцианатными группами обеспечивает повышение жизнеспособности композиции и снижение горючести конечного продукта !.23.

Ф

Однако устойчивость известного жидкого отвердителя при комнатной о, температуре (18-22 С!не превышает

6 мес, что недостаточно в производственных условиях. После указанного срока хранения отвердитель, не обеспечивает получения покрытий и герметиков с требуемыми физико-механическими свойствами и огнестойкостью.

Цель изобретения является повышение устойчивости жидкого отвердителя к расслоению при сохранении пониженной горючести конечного продукта.

Указанная цель достигается тем, что жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатными группами дополнительно содержит фосфорсодержащее соединение формулы

Сн,С .

С1СН - СНВг-СН - Р ОСЫ, н,вг 2 при следующеМ соотношении компонентов,мас.ч.:

I I

Смесь 3,3-дихлор-4,4диаминодифенилметана (I и 3,3-дихлор-4,4-диаминотрифенилметана при мольном соотношении

1: 100

Фосфорсодержащий попиол 67 †2

Фосфорбромхлорсодержащее соединение 76-825.

Ранее подобные фосфорбромхлорсодержащее соединение под торговыми марками бромфос-! и бромфос-2 применялись в качестве антипиренов.

Применение предлагаемого жидкого отвердителя предусматривает возможность введения целевых добавок— .катализаторов, наполнителей и др.

Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Смесь диаминов о, расплавляют при 90 С в течение часа, смешивают с фосфорсодержащим полиолом, фосфорбромхлорсодержащим соединением и нагревают при 90!

30574 (полиизоцианат-T суризон lI85 суризон М60 и др., с полиэфирами и полидиендиолами.

При использовании отвердитель с форполимером смешивают при комнатной температуре, а отверждение полу1-. ченной композиции проводят как прк комнатной температуре так и при нагревании.

Пример 1. Жидкий отвердитель, изготовленный 1 год назад, содержит 67 мас.ч. фосфорсодержащего полиола (продукта фосфорилирования пентаэритрита, подвергнуто-!

5 го оксипропилированию) следующего строения: 4 Н20Н НЗ 4

1 ! !

НО-CH- Н-0-Р-О-СН-С- СН -0-Р-0-CH -СН-ОН

2 2 2 2 9

О СН ОН 0

76 мас.ч. фосфорбромхлорсодержащего соединения, 100 мас.ч. смеси 3,3дихлор-4,4 -диаминодифенилметана и

3, 3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилметана в молярном соотношении 1: 1 (диамин-304 ) .

Для отверждения 100 мас.ч. форполимера — продукта взаимодействия политетрагидрофурандурла столуилендиизоцианатом его смешивают с 32 мас.ч. указанного жидкого отвердителя.

Полученную композицию наносят на обезжиренные стальные пластинки и заливают в форму за один прием. Отверждают покрытие и изделие при 1822 С в течение 24 ч. Основные физикомеханические свойства и горючесть пленок по методу. кислородного инденк-1О са определяют через 14 сут после их нанесения по ГОСТ 209-75 и ГОСТ

21793-76 соответственно. Жизнеспособность композиции оценивают по

ГОСТ 13489-79.

1Н3

2 !2 Н2 Н

300 мас. ч. фосфорбромхлорсодержащего соединения и 100 мас.ч. диамина-304.

100 иас.ч. форполимера — продукта взаимодействия гидроксилсодержащего сополимера изопрена и дивинила с толуилендиизоцианатом отверждают

21 мас.ч. этого отвердителя так же, как в примере l. Композицию наносят„

100 С до растворения смеси диаминов в нелетучих раствориятелях. Устойчивость предлагаемого жидкого отвердителя не менее 1 года.. Предлагаемый жидкий отвердптель может быть использован для отверждения форполимеров, полученных заранее, .например, продуктов . взаимодействия толуилендиизоцианата с гидроксил— содержащими полиэфирами и полидиендиолами. Приемлем он также и для отверждения форполимеров, полученных непосредственно перед смешением их с отвердителем, например, продуктов взаимодействия промышленных полиизоцианатов марок суризон MJI

Сн !

"0 2. < -О-Р-О-(СН )—

2 11 22

Пример 2. Жидкий отвердитель, изготовленный 1 год назад, содержит

230 мас.ч. форсфорсодержащего полиола, используемого в примере 1, 825 мас.ч. фосфорбромхлорсодержащего соединения 100 мас.ч. диами— на †3.

100 мас.ч. форполимера — продукта взаимодействия жидкого полибутадиендиола с толуилендиизоцианатом отверждают 42 мас.ч этого отвердителя так же, как в примере 1. Композицию наносят, отверждают и испытывают так же, как в примере 1.

Пример 3. Жидкий отвердитель, изготовленный 1 год назад, содержит 100 мас.ч. форсфорсодержащего полиола (продукта фосфорилирования диэтиленгликоля, повергнуто г0 оксиэтилированию) следующего строения: отверждают и испытывают так же, как в примере 1.

Пример 4. Жидкий отверди55 тель, изготовленный 1 год назад, содержит 67 мас.ч. фосфорсодержаще. го полиола, использованного в примере 1,76 мас.ч.- фосфорбромхлор1130574

Свойства пленок

Г T

Прочность при разрыве, кгс/см

100

37

460 308

880

600

506

440

20

15

Кислородный индекс (КИ), Z

30,5 31

28,5

23,5

28,5

Жизнеспособность

310

295 309

315

140

300 с одержащего соединения 100 мас.ч. диамина-304.

100 мас.ч. форполимера — продук " та взаимодействия жидкого полибута," . диендиола с суризоном П85 1,полиизо. цианатом-Т) — смесью изомеров дифенилметандиизоцнаната и полифенилме,танполиизоцианатов, отверждают 25 мас,ч. этого отвердителя так же, .!0 как в примере 1. Композицию наносят, отверждают и испытывают так же, как в примере 1.

П ри ме р 5(контрольный), Жидкий от вердитель, изготовленный 6 ме с, назад

f5 .содержит 67 мас.ч. форсфорсодержа щего полиола, использованного в при-: мере 1.и 100 мас.ч. диамина 304.

100 мыс.ч, форполимера, исполь зованного в примере 1, отверждают, Относительное удлинение, 2

Остаточное удлинение, 20 композиции с использованием предлагаемого отвердителя, мин

Известный .жидкий отвердитель через 6 мес. после изготовления обеспечивает получение пленок со, значительно меньшим, чем у предлагаемого, но достаточно высоким показателем кислородного индекса (пример 5 ), однако при использовании его через год после изготовления кислородный индекс пленок составляет всего 19Х, т.е. они становятся легковоспламеняемыми, а их физикомеханические свойства и жизнеспособность композиции значительно

22 мас.ч. указанного жидкого отвердителя. Композицйю наносят, отверждают и испытывают так же, как в примере 1.

Пример 6 (контрольный).

Жидкий отвердитель, изготовленный

1 год назад, содержит 67 мас.ч. фосфорсодержащего полиола, использованного в примере 1 и 100 мас.ч. диамина-304, 100 мас.ч. форполимера, использованного в примере 1, отверждают

22 мас,ч. указанного жидкого отвер- . дителя. Композицию наносят, отверждают и испытывают так же, как в при— мере 1.

Результаты испытаний по примерам 1-6 приведены в таблице. ухудшаются из-за недостаточной устойчивости отвердителя.(пример 6).

Таким образом, как следует из примеров, только при дополнительном введении в известный жидкий отвердитель фосфорбромхлорсодержащего соединения в качестве нелетучего растворителя удается при сохранении пониженной горючести конечного продукта и повышенной жизнеспособности композиции увеличить устойчивость отвердителя в 2 раза (срок возможно-. го хранения возрастает от 6 мес. горючестью.

Составитель. С.Пурина

Корректор С.Черни

Редактор Н.Егорова Техред И.Асталош

Заказ 9515/21 Тираж 468 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 до 1 года), IlpH использовании предлагаемого жидкого отверцителя даже через год после изготовления, полу1130574 чают пленки с высокими физико-механическими показателями и низкой