Способ газохроматографического разделения изомеров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов @ - @

Способ газохроматографического разделения изомеров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов @ - @

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕС-. КОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОМЕРОВ ОЛЕФИНОВЫХ И ЦИКЛООЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ СбСу путем пропускания анализируемой пробы а потоке газа-носителя через хроматографическую колонку, содержащую органический эфир в качестве неподвижной жидкой фазы, о т ли чающийся тем,что, t: целью повышения селективности способа, в качестве неподвижной жидкой фазы используют f -оксиэтилбензоат.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬП ИЙ (21) 35941 43/23-04 (22) 17;03.83 (46) 30.12.84. Бюл. Р 48 (72) З.Т.Иманов, Н.T.Ñóëòàíîâ, Т.С.A.Кязимова, С.З.Алиева, Д.P.Исраелян и Д.И.Аллахвердиев (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов .им.акад.Ю.Г.11амедалиева (53) 543.54.42(088.8) (56) lsDunning R.W. Leonard I.A.

Анализ смесей ненасыщенных углево" дородов с шестью атомами углерода.— . "Chromatographia", 1969, Ю 7, р.293-297.

2.Кабо .Г.Я., Андриевский Д.Н., Радюк З.А. Термодинамика изомеризации ..н-гексенов. — "Нефтехимия,",1970

9 13, т.10, с.330-334.

ÄÄSUÄÄ 1132226 A

3(5П:G 01 N 31/08 В 01 D 15/08 (54) (57) СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕС КОГО РАЗДЕЛЕНИИ ИЗОИЕРОВ ОЛЕФИНОВЫХ

И ЦИКЛООЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С С7 путем пропускания анализируемой пробы в потоке газа-носителя через хроматографическую колонку, содержащую органический эфир в качестве неподвижной жидкой.фазы, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве неподвижной жидкой фазы используют р --оксиэтилбенэоат.

1132226

30

45

Д5

Изобретение относится к аналилитической химии, в частности к способам газохроматографического. разделения иэомеров, олефиновых углеводородов, и может использоваться в практике исследовательских и производственных лабораторий.

Известен способ газохроматографического разделения изомеров ненасыщенных углеводородов, в частности олефинов, с числом атомов углерода в молекуле равным шести при о температуре 0 С на капиллярной колонке, стенки которой покрыты парафиновым углеводородом — скваланом, используемым в качестве неподвиж- ной жидкой фазы Elj .

Недостатком данного способа является большая сложность проведения разделения в условиях низких температур, Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ газохроматографического разделения иэомеров .олефиновых углеводородов, в частности изометров уу -гексена, путем гропускания анализируемой про бы в потоке газа-носителя через капиллярную колонку длиной 40 м и внутренним диаметром 0,2 мм, содержащую в качестве неподвижной жидкой фазы органический эфир — триэтиленгликольбутират (2), Однако этот способ характеризуется недостаточно высокой селективностью (отношение объемов удер- . жания изомеров не превышает величину 1.1) .

Цель изобретения — повышение селективности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу газохроматографического разделения изометров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов С Су путем пропускания анализируемой пробы.в потоке газа-; носителя через хроматографическую колонку, содержащую органический эфир в качестве неподвижной жидкой фазы, в качестве последней использован- -оксиэтилбенэоат.

Разделение смесей изомеров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов осуществляют следующим образом.

Анализируемую пробу объемом 1 мкл с помощью стандартных инжекторных систем вводят в поток газа-носителя, поступающего в хроматографическую колонку (капиллярную или насадочную), о температура которой равна 25 С.

Расход газа-носителя (гелия) через капиллярную колонку длиной 50 м и внутренним диаметром 0,2 мм составляет 0,5 мл/мину в насадочной колонке длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм расход азота 30 мл/мин.

Хроматографическая колонка, через которую проходит анализируемая проба, содержит органический эфир — P

-оксиэтилбензоат.-Этот органический эфир используется.в качестве неподвижной жидкой фазы, которая наносится на стенки капиллярной колонки в бензоле (концентрация 5 мас.% ф-оксиэтилбензоата в бенэоле), а для насадочной колонки готовится смесь твердого носителя целита С-22 зернением 60-80 меш и р -оксиэтилбензоата. Количество неподвижной жидкой фазы составляет 10 мас.% от количества готового сорбента. Детектирование разделенных компонентов осуществляют пламенно-ионизационным детектором. Время разделения изомеров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов не превышает 24 мин, Верхний температурный предел при работе с пламенно-ионизационным детектором 80 С, относительная поо лярность -оксизтилбензоата 43, 13 отн.единиц.

Пример 1. Разделение продуктов иэомеризации гексена-1 проводят на капиллярной колонке (50 м х 0,2 мм) при температуре 25 С и. расходе газа-носителя (гелия)

0,5 мл/мин. Для нанесения неподвижной фазы ф -оксиэтилбензоат) на стенки капиллярной колонки продавливают;- 0,628 см 5 мас.% раствора

Ф-оксиэтилбензоата в бензоле.

Используемая для разделения колонка, характеризуется величиной

ВЭТОМ для цис-изомера гексена-3

Н=1,87 мм и критерием разделения (К) цис-изомера гексена-3 и трансизомера гексена 2 равным 1,23. Относительные удерживаемые объеми идентифицированных в смеси изомеров представлены в табл.1, а хромато". грамма — на фиг.1 (где пики 1,2,8 неидентифицированыу 3 - гексен-1;

4- гексен-Зу 5 — гексен-3 транс;6 - гексен-2, трансу 7 - гексен-2, дис) .

Пример 2. Разделение продуктов димериэации пропйлена проводят на насадочной колонке (2 м.х о х 3 мм) при температуре 25 С и расходе газа-носителя (азота) 30 мл/мин, Колонку заполняют сорбентом целит С-22 зернением 60-80 меш (вес 7,2 r) на который наносят

0,8 r неподвижной жидкой фазы— р-оксизтилбензоат. Нанесение неподвижной фазы на твердый носитель производится из ее раствора в бенэоле или серном эфире, или ацетоне.

Количество ф -оксиэтилбензоата составляеъ 10 мас.% от массы готового сорбента. Относительные объемы удерживания идентифицированных в смеси углеводородов представлены

1132226 тносительные объемы удержания иэоеров углеводородов по способам

Углеводород

Известному редлагаемому (1 )

1, 11 (1, 12)

l 23 (1,23) Гексен-1

Гексен-3, транс

1,063

1,063

Гексен-3 цис

Гексен-2, транс

Гексен-2, цис

1,28 (1,29)

1, 31 (1, 32) 1,098

1,175 Относительные объемы удерживания индивидуальных углеводородов.

Таблица 2

Относительные объемы удерживания

Муглеводородов

Углеводород

1 90 (1,91)

2,63 (2,61)

3,38 (3,36)

4, 11 (4, 09)

5 53 (5,52) 4-Метилпентен-2

2,3-Диметилбутен-l

2-Метилпентен-1

2-Метилпентен-2

2,3-Диметилбутен-2

Объем удерживания Ц -пентана принят за 1, - . Относительные времена удерживания индивидуальных углеводородов. в табл,2, а хроматограмма разделения — на фиг.2 (где пики 1-4, 10-12 неидентифицированы, 5 - 4-метилпентен-2; 6 — 2,3-диметилбутен-1; ,7 — 2-метилпентен-1; 8 — 2-метилпентен-2; 9 — 2,3-диметилбутен-2) .

Используемая колонка характеризуется величиной ВЭТТ=3,5 мм для

2,3-диметилбутена-2 и критерием разделения (К) для пары 2-метилпентен-1/2-метилпентен-2 равным 1,56.

Пример 3. Разделение продуктов дегидратации 3- и 4-метилциклогексанолов проводят в условиях, аналогичных примеру 1, с использованием капиллярной колонки, приготовленной по методу, описанному в примере 1. Относительные объемы удерживания метилциклогексенов представлены в таб.3, -а хроматограмма разделения на фиг.3, где

1-й пик — З-метилциклогексен, 2-й пик — 4-метилциклогексен, 3-й пик

l-метилциклогексен.

В качестве стандарта применялся гексен-1.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет по сравнению с прототипом повысить селективность раз10 целения для иэомеров -гексена на

4-11%,осуществляется разделение гексена-3 цис.и гексена-2, транс с величиной K=1 23, в то время как в прототипе эти. соединения не раэ(5 деляются между собой. Кроме того, возможно проведение разделения иэо меров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов Су.

Т а б л и ц а 1

1132226

Таблица 3

Углеводород

1 22 (1,23 ) 3-Метилциклогексен

1 44 (1, 46) 1 95 (1,96) Относительные ббъемы удерживания индивидуальных углеводородов.

4-Метилциклогексен

1-Метилциклогексен

Относительные, объемы удерживания углеводородов

1132226

ВНИИПИ Заказ 9783/37 - Тираж 822 . Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная, 4

С д

30 25 20 75 Ю

5 0

Юрьев, гам

KE K2 3 0 раж, ма

Фиа Ю