Фотополимеризующаяся композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗЩИЯ для изготовления фотополимерных печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасыщенньй олигомер и мономер., фотоинициатор 5 амин, пластификатор и растворитель , отличающаяся тем, что, с целью повышения светочувствительности , она в качестве карбоксилсадержащего сложного эфира целлюлозы содержит ацетосукцинат целлюлозы или ацетофталат целлюлозы, в качестве ненасыщенного олигомера или мономера содержит ненасьпценный олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигомеров и/или мономеров, выбранных из ряда: триэтиленгликольдиметакрилат , глицидилметакрнлат, 2-оксиэтилметакрилат ,диаллилфталат,диметак|риловыйэфир глицерина,в качестве фото|инициатора содержит соединение,выбранное из ряда: 1-хлорантрахинон,5-ацетокси-1 ,4-нафтохинон, трет-гексиловый, эфир антрахинон-2-карбоновой надкислоты , трет-бутилпероксиметиловыйЭфир антрахинон-2-карбоновой кислоты, в качестве амина содержит соединение, выбранное из ряда: тетра(оксипропил)этилендиамин , блоксополимер окиси этилена окиси пропилена на основе этилендиамина , триэтаноламин, этилендиамин , в качестве пластификатора содержит полиэтиленгликоль или глицерин , или блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена, в качестве растворителя содержит смесь ацетона и этилового спирта в соотношении 8,5:1,5 или смесь ацетона и воды в соотношении-8,5:1,5, или смесь метилена хлористого и метилового сгшр та в соотношении 8:2, и дополнительно композиция содержит глицийол при следующем соотношении компонентов, мае,ч.: Карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы100 Ненасыщенный олигомер ю и/или мономер или смесь ненасьпценных олигомеров и/или мономеров 5-100 Фотоинициатор 0,01-1 Амин О,5-АО Ппастификатор 3-50 Глицидол 0,1-15 Растворитель 180-450
СОЮЗ СОВЕТСКИ)(СОЦ МЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
26 А (19) (11) д(.)1) С 03 С 1/68 с с л
100
5-100
0,01-1
0,5-40
3-50
0,1-15
180-450
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3671973/23-04 (22) 09.12.83 (46) 30.12.84. Бюл. М - 48 (72) О.А.Белицкий, М.К.Гладилович, А.В.Вайнер, N.Â.Румянцева и В.С.Михилин (7 1) Украинский научно-исследовательский институт полиграфической промышленности (53} 771.5(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
У 540247, кл. G 03 С 1/68, 25.12.76.
2. Авторское свидетельство СССР
Ф 711580, кл. С 03 С 1/68, 25.01.80 (прототип). (54) (57) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ для изготовления фотополимерных печатных форм, включащая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасыщенный олигомер и мономер, фотоинициатор, амин, пластификатор и растворитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения светочувствительности, она в качестве карбоксилсодержащего сложного эфира целлюлозы содержит ацетосукцинат целлюлозы или ацетофталат целлюлозы, в качестве и насыщенного олигомера или мономера содержит ненасыщенчый олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигомеров и/или мономеров, выбранных из ряда: триэтиленгликольдиметакрилат, глицидилметакрплат, 2-оксиэтилметакрилат,диаллилфталат,диметак,риловый эфир глицерина,в качестве фото инициатора содержит соединение, выбран— ное из ряда: 1-хлорантрахинон,5-ацетокси-1,4-нафтохинон, трет-гексиловый. эфир антрахинон-2-карбоновой надкислоты, трет-бутилнеро ксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты, в качестве амина содержит соединение, выбранное из ряда: тетра(оксипропил)этилендиамин, блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина, триэтаноламин, этилендиамин, в качестве пластификатора содержит полиэтиленгликоль или глицерин, или блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена, в качестве
O растворителя содержит смесь ацетона Е и этилового спирта в соотношении
8,5:1,5 или смесь ацетона и воды в соотношении- 8,5:1,5, или смесь ( метилена хлористого и метилового спирта в соотношении 8:2, и дополнитель- Я но композиция содержит глициПол при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Карбоксилсодержащий сложный эфир пеллюлозы
Ненасыщенный олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигоиеров и/или мономеров
Фотоинициатор
Амин
Пластификатор
Глицидол
Растворитель
1 1132276
Изобретение относится к фотополимериэующимся комноэициям, которые могут быть использованы химико-фотографической промышленностью для изготовления фотополимеризующихся пластин5 применяемых, в свою очередь, в различных отраслях народного хозяйства для изготовления фотополимерных печатных форм и других рельефных изображений. 1О
Известна фотополимеризующаяся композиция, содержащая карбоксилсодержащий сложный эфир, целлюлозы, ненасЬпценный олигомер, фотоинициатор, амин, пластификатор и растворитель. 1S
В качестве карбоксилсодержащего сложного эфира известная композиция содержит ацетосукцинат целлюлозы, ненасьпценного олигомера — триэтиленгликольдиметакрилат, фотоинициатора — 2р
1-хлорантрахинон, амин-ди- или триэтаноламин, тетра(оксипропил)этилендиамин, пластификатора — оксиэтилированный гептиловый спирт, растворитель — смесь ацетона и спирта этило- 25 вого в соотношении 8,5:1.5 (1j .
Недостатком известной композиции является ее низкая светочувствительность °
Наиболее близкой к предложенной f является фотбполимеризующаяся композиция для изготовления фотополимерных печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасьпценный олигомер и мономер, фо\ тоинициатор, амин, пластификатор и растворитель. В качестве карбоксилсодержащего сложного эфира целлюлозы известная композиция содержит ацетосукционат целлюлозы, смеси не- 4р насыщенного олигомера и мономерасмесь триэтиленгликольдиметакрилата и глицидилметакрилата, фотоинициатора — 1-хлорантрахинон, амина — тетра(оксипропил)этилендиамин, пластифи-45 катора — смесь полиоксиэтилена и глицерина, растворителя — смесь ацетона и спирта этилового в соотношении
9:1 (2) .
Недостатком этой композиции также является низкая светочувствительность.
Цель изобретения — повышение светочувствительности.
5 — 100
0 010,5-40
3-50
0,1 — 15
180-650
Поставленная цель достигается тем, что фотополимеризующаяся композиция э для изготовления фотополимерных печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасыщенный олигoMLp и мономер, амин, пластификатор и растворитель, в качестве карбоксилсодержащего сложного эфира целлюлозы содержит ацетосукцинат целлюлозы или ацетофталат целлюлозы, в качестве ненасьпценного олигомера или мономера содержит ненасьпценный олигомер и/или мономер или смесь ненасьпценных олигомеров и/или мономеров, выбранных из ряда: триэтиленгликольдиметакрилат, глицидилметакрилат, 2-оксиэтилметакрилат, диаллилфталат, диметакриловый эфир глицерина, в качестве фотоинициатора содержит соединение, выбранное из ряда: 1-хлорантрахинон, 5-ацетокси-1,4- нафтохинон, трет-гексиловый эфир антрахинон †2-карбоновой надкислоты, трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты, в качестве Амина содержит соединение, выбранное из ряда:. тетра(оксипропил)этилендиамин, блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина, триэтаноламин, этилендиамин, в качестве пластификатора содержит по -лиэтиленгликоль или глицерин, или блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена, в качестве растворителя содержит смесь ацетона и этилового спирта в соотношении 8,5:1,5 или смесь ацетона и воды в соотношении
8,5:1,5, или смесь метилена хлористого и метилового спирта в соотношении
8:2, и дополнительно композиция содержит глицидол при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы 100
Ненасьпценный олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигомеров и/или мономеров
Фотоинициатор
Амин
Пластификатор
Глицидол
Растворитель
Введение в фотополимеризующуюся композицию глицидола повышает ее светочувствительность, что позволяет снизить суммарное время предэкспони— рования и экспонирования с 18 до
9-15 мин без снижения других показателей технологического процесса и качества полученной фотополимерной формы.
113
Пример I. l00 г (мас ч,) ацетосукцината целлюлозы заливают
350 r смеси ацетона и спирта этилового в соотношении 8,5:1,5. Перемешивают до полного растворения полимера и добавляют 20 r (мас.ч.) триэтиленгликольдиметакрилата, 10 г (мас.ч.) глицидилметакрилата, 0,15 r (мас.ч.) 1-хлорантрахинона, 1 r (мас.ч.) тетра(оксипропил)этилендиамина, 25 г (мас.ч.) цолиэтиленгликоля, 5 r (мас.ч.) глицерина, 5 г (мас.ч.) глицидола. Перемешивание продолжают до получения гомогенного раствора.
Раствор фильтруют, дезазруют при
40 С в течение 24 ч и поливчют на о обезжиренное ацетоном и высушенное теплым воздухом стекло из расчета получения после высушивания фотополимеризующегося слоя толщиной 0,7 мм. Су- >о шат при слабой циркуляции воздуха в течение 72 ч. Полученный слой снимают со стекла и приклеивают к металлической подложке при помощи клея ГИПК311.
Клей ГИПК-311 представляет собой фотополимеризующуюся клеевую композицию, включающую гидроксилсодержащий уретановый каучук СКУ-8А в ниде 30Екого раствора в ацетоне, нитроцеллюлозу, триэтнленгликольдиметакрилат, 1-хлорантрахинон. Отвердителем служит полиизоцианат. Клей ГИПК-311 выпускается промышленностью пс
ТУ-6-05-251-14-78.
В качеств металлической подложки . используют жесть хромированную толщиной 0,25 мм, покрытую лаком ЭП-527, которая выпускается промышленностью
Гео TY 14-!-2771-79. Толщина cyxoro лакового покрытия находится в пределах 5-7 мкм.
В соответствии с МРТУ 6-10-758-68 лак ЭП-527 представляет собой раствор бутанализированной фенолпаратретичнобутилфенолформальдвгидной смолы ФПФ-1 и высокомолекулярной смолы
Э-30"Т или Э-30-К в этилцеллозольве с добавкой ортофосфорной кислоты в качестве катализатора отверждения.
После отверждения клея ГИПК-31» ь течение 72 ч полученную фотополимеризующуюся пластику подвергают испытаниям.
Из фотополимеризующейся пластины вырезают образец, формат которого соответствует размеру тест-негатива, и помещают его в установку для предэкспонирования, где проводят пред2276 экспонирование, освещая образец светом люминесцентных ламп ЛД-40, расположенных на расстоянии 30 см от фотополимеризующегося слоя. Разные образцы предзкспонируют в течение различного времени — 0 5 1 О, 1,5„ 2,0, 2,5 и 3,5 мин. На поверхности облученчого фотополимеризующегося слоя закрепляют тест-негатив, содержащий повторяющиеся участки для определения оптимального времени экспонирования, экспонируют УФ-светом (лампы ЛУФТ-60, расположенные на расстоянии 6 см от слоя) в течение различного времени, путем перекрывания отдельных участков пластины светонепроницаемой бумагой, вымывают пробелы 0,157-ным водным раствором гидроокиси натрия, контролируя время вымывания до подложки, сушат в естественных условиях и определяют оптимальное время экспонирования, рассматривая полученную форму через лупу с увеличением Х10, как это описано в ТУ 6-17-1841-81. За оптимальное время предэкспонирования и экспо,нирования принимают наименьшее суммарное время предэкспонирования и экспонирования,. нри котором печатающие элементы полученной фотополимерной формы имеют угол у основания, лежащий в пределах 65-75
За оптимальное время вымывания принимают время вымывания до подложки участка образца, полученного при оптимальном времени предэкспонирования и экспонирования.
Аналогично готовят тест-формы для определения разрешающей и вЬщеляющей способности и удельного сопротивления печатающих элементов сдвигу. Предэкспонирование и экспонирование нри этом проводят в течение онтимального времени. Разрешаощую способность определяют по и"ре разрешающей способности, а выделяющую — по иере выделяющей способности, рассматривая их через лупу с увеличением Х 10.
Угол у основания .печатающих элементов измеряют с помощью часового проектора ЧП- 1, удельное сопротивление печатающих элементов сдвигу определяют на разрывной машине.. Результаты чспытаний приведены в таблице.
Параллельно готовят фотополимеризующуюся композицию в соответствии с прототипом, состав которой аналогичеч описанному, однако в нем отсутствует
1132276 глицидол. Изготавливают из нее фотополимеризующуюся пластину, испытывают, результаты испытаний представлены в таблице.
Пример 2. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г (мас.ч.):
Ацетосукцинат целлюлозы 100
Триэтиленгликольди1 метакрилат 40
5-Ацетокси-1, 4-нафтохинон 1
Блоксополимер окиси эти-. лена, окиси пропилена 1S на оснсве этилендиамина 40
Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 20
Глицидол 10
Аце тон 1 53 20 . Спирт этиловый 27
Из приготовленной фотополнмеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризую! щуюся пластину и проводят испытания. 25
Пример 3. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):
Ацетосукцинат целлюлозы 100 щ
ГлицидилметаКрилат 5+
Трет-гексиловый эфир антрахинон-2- карбоновой надкислоты 0,8
Триэтаноламин 0,5
Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 50
Глицидол 15
Ацетон 383
Спирт этиловый 67
Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания.
Пример 4. Готовят, как опи-. сано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):
Ацетосукцинат целлюлозы 100
2-Оксиэтилметакрилат 30
Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты 0 1
Этилендиамин 0,8
Полиэ тилен гликоль 30 .
Глицидол 1
Ацетон 297
Вода 53
0,5
0,5
Из приготовленной фотополимеризующейся композиции готовят, как описано в примере 1, фотополимеризутшуюся пластину и проводят испытания.
Пример 7. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г (мас.ч.):
Ацетосукцинат целлюлозы 100
Триэтиленгликольдиметакрилат 40
Глицидилметакрилат 40
2-Оксиэтилметакрилат 20
Трет-гексиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты
Триэтаноламин
0,01
0,6
Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания, Пример 5. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):
Ацетосукцинат целлюлозы 100
Диаллилфталат 80
1-Хлорантрахинон 0,3
Те тра (ок сипропил) э тилендиамин
Блоксополимер окиси эти— лена и окиси пропилена 3
Глицидол 0,5
Ацетон 213
Вода 37
Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испыта" ния.
Пример 6. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризуюшуюся композицию следующего состава, г (мас.ч.):
Ацетосукцинат целлюлозы 100
Диметакриловый эфир глицерина 20
5-Ацетокси-1,4-нафтохинон
Блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина 10
Полиэтиленгликоль 10
Глицерин 10
Глицидол 3
Ацетон 340
Вода 60
2276
30
40
7 113
Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 10
Глицндол 0,1 .Метиленхлорид 320 .
Спирт метиловый 80
Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания.
Пример 8. Готовят, как опи- 10 сано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.);
Ацетосукцинат целлюлозы 100
Диаллилфталат 10 15
Диметакриловый эфир глицерина
Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2,-карбоновой кислоты 0,05 20
Зтилендиамин 4
Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 15
Глицидол 5
Метиленхлорид 360 25
Спирт метиловый 90
Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и про-, водят испытания.
Пример 10. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):
Ацетофталат целлюлозы 100
Триэ тилен гликольдиметакрилат.
5-Ацетокси-1,.4- нафтохинон 1 Блоксополимер. окиси эти40 лена, окиси пропилена на основании э тилендиамина
Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 20
Глицидол 15
Ацетон 153
Спирт этиловый 27
Из приготовленной фотополимери зующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополи- 50 меризующуюся пластину и проводят испытания.
Пример 11. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г 55 (мас.ч.):
Ацетофталат целлюлозы
Глицидилметакрилат
Трет-гексиловый эфиР антрахинон-2-карбоновой надкислоты ь8
Триэтаноламин 0 5
Блоксополимер окиси этилена и окиси пропнлена 50
Глицидол 1
Ацетон 383
Спирт этиловый 67
Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания.
Пример 12. Готовят, как опиЬ сано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):
Ацетофталат целлюлозы 100
2-Оксиэтилметакрилат 30
Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоно.вой кислоты . 0,1
Этилендиамин 0,8
Нолиэ тилен гликоль 30
Глицидол 0,5
Ацетон 297
Вода 53
Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят .:испытания.
Пример 13. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г (мас.ч.):
Ацетофталат целлюлозы 100
Диаллилфталат 80
1-Хлор ан трахни он 0,3
Тетра (оксипропил) э тилендиамин 0 5
Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 3
Глицидол 3
Ацетон 3
Вода 37
Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания .
Пример 14. Готовят, как описано в примере 1 фотополимеризующую- ся. композицию следующего состава; г (мас.ч.):
Ацетосукцинат целлюлозы 100
Диметакриловый эфир глицерина
1132
5-Ацетокси-1„4-нафтохинон 0,5
Блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина 10 5
Полиэтиленгликоль 10
Глицерин 10
Глицидол 0,1
Ацетон 340
Вода 60 10
Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают„как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания.
G р и и е р 15. Готовят, как спи- 15 сано в примере 1 фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):
Ацетофталат целлюлозы 100
Триэтиленгликольдиметак- 20 рилат 40
Гхищидигжетакрилат 40
2-Окснэтилметакрилат . 20
Трет-гексиловый эфир антрахинон-2-карбоновой H кис оты 0„01
Триэтансламин 0,6
Блоксополнмер окиси этилена. M окиси пронилена 10
Глицидол 5 щ0 ацетилен хлорнстый 320
Спирт метиловый 80
Из приготовленной фотополимеризующейся .композиции готовят, как описано
276 10 примере 1 фотополимериэующуюся пластину и проводят испытания.
Пример, 16. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, F (мас.ч.):
Ацетофталат целлюлозы 100
Диаллилфталат 10
Диметакриловый эфир глице рни а 50
Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты
Этилендиамин
Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 15
Глицидол 10
Метнлен хлористый 360
Спирт метиловый 90
0,05
Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотонолимеризующуюся пластину и проводят испытания.
Результать:. испытаний фотополимеризующихся композиции по примерам 1-16 сведены в таблицу.
Результаты испытаний показывают, I %To введение в со став фотополимеризу» ющейся композиции глицидола повыпает ее светочувствительность, что выражается уменьшением суммарного времени . редэкспонирования и экспонирования с 18 до 9-15 мин.
12 ь
C) Ю
Щ л
СЧ ь ь
О л
С 4
Ю л ь ь
Ю ь ь
Ю
C) C) ь ь л
С )
CV Г
< 4
:Й
С 4
Ю ь
I
Ю
C) ь ь ь ь ь л
Ю
C) ь
lA ь л
C) ь ь л ь ь х мэ х
Ж
Ю
Ю
Щ ь ь
C) л
1
Г ь ь и л
СЧ
CO
СЧ
LC)
С4
СЧ
СЧ ь. и ь ь ь
I ч—
1 и о
И и
Е и
Ц х х
С
И ж
Ц
1 З ! ч
e(j
Х о
А
f" и о х
Ю о о
И и ф х,ь х о х х
А Я
Ц
Р
I И 1
I 1 Х
О 1о, о
1 &
Р— — -4
I
I - 1 с ъ I
I - I
1 I сЧ 1 вь
1 + ъ
С4 00 з 1 !
I о
Р х х о и и
Х
Р.
1132276
Е о
4 е о а х ь о у ц
Э У о Ы
FO N A
1 <б
° á И
Ь Я
Э
1 в, Э f х х Р
Э и
2g о х
Р Э
И о э и
Э о о х 4
А Э (Э Я
Ц с6