Способ получения моноацетата цис-1,2-аценафтандиола

Способ получения моноацетата цис-1,2-аценафтандиола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЦЕТАТА и,ис -1,2-АЦЕНАФГЕНДИОЛА взаимодей|ствием 1,2-дигалогенпроизводного аценафтена со смесью уксусной кислоты и едкого натра при температуре кипения реакционной смеси, с вьщелением целевого продукта разбавлением реакционной массы водой с применением перекристаллизации, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве 1,2-дигалогенпроизводного аценафтена используют 1,2-дибрс 1аценафтен и реакцию проводят при массовом соотнощении 1,2-дибромаценафтен:едкий натр:уксусная кислота 1:0,29-0,52:9-13,5, а разбавление реакционной массы водой ведут в объемном соотношении уксусная кислота:вода, равном 1:0,8-1,2, и целевой продукт выделяют экстракцией органическим растворителем..

, SU„„1133260

СОКИ СОВЕТСКИХ

«««««

РЕСПУБЛИК

gag С 07 С 69/16 С 07 С 67/10 Ф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCklOVIV CBBIBIIVCTBV

° «Ь

° °

Ср

CQ

Ю

Cb

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И Of HPÛÒÈÉ (21) 3542952/23-04 (22) 14.01.83 (46) 07.01.85. Бюл. У 1 (72) В.Ф.Аникии, Т.И.Левандовская и В.Н.Худякова (71) Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И.И.Мечникова ,(53) 547.292.07(088.8) (56) 1. Evan Т., Cohen I.Â. Oxidation

Products of Acenaphthene. J.Chem.

Soc. v. 55, р. 578, 1889.

2. Петренко и др. Галогенпроизвод ные ацетафтиленгликоля. — ЖОХ, т. 9, 1972, с. 1061-1064 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОАЦЕТА—

ТА и,ис -1, 2-АЦЕНАФТЕНДИОЛА взаимодей ствием 1, 2-дигалогенпроизводного аценафтена со смесью уксусной кислоты и едкого натра при температуре кипення реакционной смеси, с выделением целевого продукта разбавлением реакционной массы водой с применением перекристаллизации, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве 1,2-дигалогенпроизводного аценафтена используют 1,2-дибромаценафтен и реакцию проводят при массовом соотношении

1,2-дибромаценафтен:едкий натр:уксусная кислота 1:0,29-0,52:9-13,5, а разбавление реакционной массы водой ведут в объемном соотношении уксус- ная кислота:вода, равном 1:0,8-1,2, и целевой продукт выделяют экстракцией органическим растворителем.

1133260

Изобретение Относится к сппсобу ,получения моноацетата цис -1,2-aqeнафтендиола, находящего применение в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе. 5

Известен способ получения мояоацетата цис-1,2-аценафтендиола путем взаимодействия 1,2-дибромаценафтена со смесью едкого натра и уксусной кислоты при температуре кипения реак-10 ционной смеси, при массовом соотношении t 2-дибромаценафтен:едкий натр:уксусная кислота, равном 1:1:

:7-8. Затем реакционную смесь нейтрализуют едким натром в соотношении исходный 1,2-дибромаценафтен:едкий натр, равном 1:1,65. Собирают коричневый осадок, который затем очищают перекристаллизацией. Выход — 347 на дибромаценафтен (13.

РО

Недостатками этого способа являются большой расход едкого натра, сложность выделения целевого продукта, низкое качество. получаемого цис — 1,2-аценафтендиола, так как при 25 этом методе не удается избавиться от образующегося при реакции 1-бромаценафтилена.

Наиболее близким к изобретеньпо по технической сущности является спо-3О соб получения моноацетата иис — 1,2-аценафтендиола путем взаимодействия

1,2-дихлораценафтена в массовом отношении 1,2-дихлораценафтен:едкий натр:уксусная кислота, равном 1:0,78:

:15, при температуре кипения реакционной смеси в течение 30 мин, после чего реакционную массу разбавляют водой в объемном соотношении 1:0,75, затем промывают и отфильтровывают выпавший продукт. Выход моноацетата цис -1,2-аценафтендиола составляет

96Х L2 3.

Однако согласно известному способу получаемый продукт имеет в своем составе большое количество трудноотделяемых примесей, и выход спектрально-чистого продукта после пятикратной перекристаллизации составляет

20Х. Кроме того, недостатками извест-Ю ного способа являются большой расход уксусной кислоты и сложность выделения спектрально-чистого продукта.

Цель изобретения — упрощение процесса. 55

Цель достигается тем, что в качестве 1, 2-дигалогенпроизводного аценафтена используют 1,2-дибромаценафтен и реакцио проводят при массовом соотношении 1,2-дибромаценафтен:едкий катр:уксусная кислота 1:0,29—

0,52:9-13,5, а разбавление реакцион ной масси водой ведут в обьемном соотношении уксусная кислота: вода, равном 1:0 8-1,2, и целевой продукт выделяют экстракцией органическим растворителем

Способ осуществляют следующим образом.

Смесь 1,2-дибромацеиафтена едкого натра и уксусная кислота при массовом соотношении 1:0,29-0,52:9-13,5 перемешивают при температуре кипения реакционной смеси 30 мии, охлаждают до комнатной температуры и приливают при перемешивании воду в объемном соотношении уксусная кислота:вода, равном 1:0,8-1,2, при этом побочные продукты выпадают в осадок, моноацетат цис -1,2-аценафтендиола, остающийся в раствор, выделяют экстракцией органическим растворителем.

Способ позволяет снизить расход едкого натра и уксусной кислоты, значительно упростить выделение спектрально-чистого моноацетата цис-1,2,—

-аценафтендиола за счет того, что подобраны соотношения реагентов близкие к стехиометРическим. Кроме того, уксусная кислота выполняет функцию раствтрителя, и на стадии выделения целевого продукта путем создания определенной концентрации водного раствора, удается высадить нерастворимые при этой концентрации побочные продукты и выделить таким образом в чистом виде целевой продукт.

Концентрация едкого натра определяется стехиометрией реакции, ловышение концентрации больше верхнего предела не дает положительного эффекта. Нижний предел соотношения

i,2-дибромаценафтен:уксусная кислота определяется растворимостью дибромаценафтена, повьинение соотношения выше верхнего предела сникает

I скорость реакции.

Разбавление водой в соотношении уксусная кислота:вода ниже, чем

1:0,8 приводит к неполному выпаде нию в осадок побочных продуктов, а повышение этого соотношения выше 1: 1,2 приводит к потерям целевого

I продукта, который тоже начинает выпадать в осадок.

33260

Составитель И i CHJIHH

Редактор И.Дербак Техред Ж.Кастелевич Корректор В Бутяга

Заказ 9915/23 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óàrîðîä, ул.Проектная, 4

3 11

Пример 1. В двухгорлую колбу с обратньи холодильником и мешал» кой загружают 15,6 r 1,2-дибромаценафтена, 6,08 г едкого натра и 210 мл уксусной кислоты (массовое соотноше-. ние 1:0,39:13,5), кипятят 30 мин, охлаждают до комнатной температуры,. добавляют при перемешивавии 168 мл воды (объемное соотношение уксусная кислота: вода равно 1: О, 8. Побочные

:продукты реакции концентрируются внизу в виде коричневого осадка.

Раствор декантируют от осадка, экстрагируют органическим растворителем (бензол-ион), отгоняют от экстракта растворитель, получают кристаллический продукт, перекристаллизовывают его из четыреххлористого углерода.

Выход 3,9 г (34,2Х на 1,2-дибромаценафтен). Т „„ 122-122,5 С. ИК-спектр не показывает наличие примесей.

П р и и е р 2. Берут 90 r 1,2-дибромаценафтена, 26,2 г едкого натра и 1050 г уксусной кислоты (массовое соотношение 1:0,29:11,7) и разбавляют 1050 г воды (объемное соотношение 1:1).

Остальные условна реакции н выделения продукта ведут по цриыру 1.

Выход моноацетата и, -1,2-аценафтендиола 35Х на 1,2-дибромаценафтен.

10 Пример 3. Берут 24,8 r 1,2-дибромаценафтена, 12,9 г едкого натра и 223 г уксусной кислоты (массовое соотношение 1 0,52-9) и раз бавляют 270 мл воды (объемное соотношение 1:1,2). Остальные условия реакции и выделения продукта ведут по примеру 1.

Выход моноацетата цис-1,2-аценафтендиола 34,9Х на 1,2-дибромаценафтен.

20 Таким образом, предлагаемый способ позволяет снизить расход реагентов и упростить стадию выделения целевого продукта.