Способ получения @ , @ -диацетиламидов дикарбоновых кислот

Патент 1133262

Авторы

Классы МПК

C07C91/16 - Ациклические и карбоциклические соединения

Способ получения @ , @ -диацетиламидов дикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

СГОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы,н-ЛИ1АЦЕТИЛАМИДОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы CHjCONHCO(СНj)„CONHCOCH, : где 11 0-4, ацетилированием амидов уксусным ангидридом при нагревании, |отличающийся -тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов , в качестве амидов используют диамиды дикарбоновых кислот общей формулы H2NCO(CH2)nCONH, где 0-4, процесс ведут при температуре 55-120°С в присутствии катализатора - хлорной кислоты и при мольном соотношении диамид:уксусный ангидрид:хлорная кислота, равном 1:2-3:0,008-0,017 для г О, 1:2-3: :О,О16-0,028 для п 1, 1:2,5-4,5: :0,093-0,125 для , UZ,5-4,5: :0., 124-0,23 для п 3, 1:4,5-6,5: :0,04-:0,09 для п 4.

„ЯЦ„„1133262 А

СО1ОЭ СОВЕТСКИХ

ХИВЮЮ

РЕСПУБЛИК

q 1д) С 07 С 103/50

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ti ABTOPCNOINV C TBV! отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве амидов используют диамиды дикарбоновых кислот об щей формулы

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

По ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3602895/23-04 (22) 06.06.83 (46) 07.01.85. Бюл. Р 1 (72) Б.Г.Ясницкий и В.П.Снегирев (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химии и технологии лекарственных средств (53) 547.46.07(088.8) (56) 1. Show J. Anev synthesis of

imidazoles. вЂ” "Chem. Industry", 1954, Р 19, р. 546. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -ДИ,АЦЕТИЛАИИДОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ об щей формулы

СН СОЫНСО (СН ) „СОЯНСОСН з, ;где ь= 0-4, ацетилированием амйдов уксусным ангидридом при нагревании, н исо(сн )„сомн-, где = 0-4, процесс ведут при температуре 55-120 С в присутствии катализатора вЂ” хлорной кислоты, и при мольном соотношении диамид:уксусный ангидрид:хлорная кислота, равном

1:2-3:0,008-0,017 для n-- О, 1:2-3:

:0,016-0,028 для n= 1., 1:2,5-4,5:

:0,093-0,125 для и =2, 1 .2,5-4,5:

:0,124-0,23 для и 3, 1:4,5-6,5: е

:0,04-0,09 для = 4.

Owens

Ф©

СЮ

С5

1:3:0,009

110-115

55-60

2 38-23 9

84,5

53,1

115-118

1:3:0,009

76,3

105-110

1:3:0,008

1: 3:0,011

1:3:0,017

1:2:0,009

1:2,5:0,009

1:2,3:0,016

59,5

105-110

83,1

105-110

55-60

61,5

58,0

71,3

47,9

138-139

1 133

Изобретение относится к способу получения N,N -диацетиламидов дикарбоновых кислот общей формулы

СН СОЫНСО(СН ) „СОЯНСОСН, (т) где п = 0-4, которые используются как полупродукты при получении проЪ изводных имидазола, барбитуровой кислоты и других соединений.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемо-10 му результату является способ получения N,N -диацетнлмалонамида (I, n = 1) путем ацетилирования ацетамида уксусным ангидридом и малоновой кислотой при соотношении реагентов

2,5:4:1 1J.

Реакционную массу нагревают в течение 5 ч на водяной бане, отгоняют летучие соединения, остаток промывают водой и перекристаллизовывают из 2п этанола. Выход продукта не более 10Х.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения N,N -диацетилами- 2

t дов дикарбоновых кислот общей фор мулы (I), где n = 0-4, ацетилированием диамидов дикарбоновых кислот общей формулы.

Н, ИСО (СН,) „C0NH >, (и) где = 0-4, при нагревании при 55120 С в присутствии катализаторавЂ” хлорной кислоты, при мольном соотношении диамид:уксусный ангидрид:HC10, равном 1:2-3:0,008-0,017 для Н= О, 1:2-3:0,016-0,028 для r = 1, 1:2,5вЂ”

262 3

4,5:0,093-0,125 для n = 2, 1:2,54,5:0,124-0,23 для tl 3, 1:.4,5-6,5:

:0,4-0,09 для и= 4.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-39, сравнительные примеры 4064 показывают необходимость присутствия в реакционной смеси катализатора вЂ” хлорной кислоты и нецелесообразность проведения процесса за пределами выбранных интервалов концентрации реагентов.

Пример 1. Смесь 16,2 г (0,18 моль) оксамида,50 мл (0,53 моль) уксусного ангидрида и 200 мл уксусной кислоты нагревают до 110-115 С прибавляют 0,5 мл 42%-ной (0,0016 моль) хлорной кислоты и размешивают реакционную массу при этой температуре 0,5 ч. Охлаждают до 20 С и выдерживают 12 ч для завершения кристаллизации. Осадок отфильтровывают, промывают дважды 20 мл уксусной кислоты, перекристаллизовывают из диоксана.

Получают 26,7 r (84,5Х теории) белых кристаллов N,N -диацетилоксами-! да с температурой плавления (Т. пл. )

238-239 С.

В примерах 2-64 процесс проводят аналогичньм образом. Конкретные условия и результаты опытов приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить выход целевых соединений.. 1133262 (1

94,1

70,0

85,9

60,0

64,0

63,2

47,5

173-174

16.

39,4

2, 17

34,2

18 39,5

44,3

55-60

35,3

55-60

29,0

35,6

34,1

21 4-215

29,4

45,9

30,8.38,9

„ 28,1

38,0

34 ° 4

200-201

55,1

32"

78,9

110-115

125-1 30

32,0

42,9

80-85

48,9

80-85

105-110

115-120

105-110

55-60

70-75

110-115

55-60

110-11 5

100-105

100-105 100-105

55-60

80-85

1: 2,3:0,016

1:2,3:0,016

1:2,3:0,022

1:2,3:0,028

1:2 0:0,016

1:3,0:0,016

1:3,7:0,095

1:3,7:0 095

1:3,7:0,095

1:3,7:0,093

1 За7 0 099

1:3,7:0,125

1:2,5:0,095

1:4,5:0,095

1:3,7:0,132

1:3,7:0,124

1:3,7:0,19

1:3,7:0,23

1:2,5:0,132

1:4.5:0.132

1:5,3:0,055

1:5 3:0 055

1:5,3:0,055

1:5 3:0,09

1:5,3:0,09

Продолкение табл

1133262 Продолжение таблицы.

1:4,5:0,055

1:6,5:0,055

80-85

62,0

61,6

105-110

1 39010.40

О, Ф

1:3 0:0 05

105-110

105-1 ТО

105-110

55-60

1:3,0:0,021

1:1,5:0 009

1:3,5:0,009

50,4

49,4

О.1 2,3:0

Следы

1:2 3:0 01

1:2 3:0,034

1:1 720,016

48,0

1:3,3:0,016

45,6

1:3,7:0

1.3,7.0,130

1:3,7:0,084

17, 6.

10,1

1:1,5:0 095

15,5

1:5 5:0,095

133,7:0

55-60

100-1О5

2, 3

18,8

1:3,7:0,112

1:3,?:0,26

100-105

9,3

1b,4

1:1,5:0,132

1:5,5:0,132

100-105

16,1

10,9

80-85

1:5,3:О

1:5,3:0,025

1:5,3:0,011

7,7

31,7

80-85

1:3,5:0,055

4297

1:7,0:0,055

38,5

64 ®макал ПШ1 "Патент", г.Уазород, ул.Проектиан, 4

Соединение получено впервые, строение доказано спектрами и элементарньи анализом. т.пл. 173-1749С.

ЗИИНПИ Заказ 9915/23 Тирай 384 Подписное