Способ получения 1,5-дипиперидилпентана

Способ получения 1,5-дипиперидилпентана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИШШЕРЩЩППЕНТАНА путем восстановительной конденсации азотсодержащего гетероцикпа в присутствии катализатора при нагревании, о т л и чающи и с я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве азотсодержащего гетероцикла используют пиридин, в качестве катализатора - никель Ренея, а процесс гидрирования проводят при 170-200 С, давлении 50-57 атм, объемной скорости грркуляции водорода 0,1-1,0 объемной скорости пиридина0,030 ,01 .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

В,Я ЛЮЬ ю

РЕСПУБЛИК ае (и) 4(51) С 07 O 295/04

ГОСЗЩФРСТНЕНКЫЙ КОМИТЕТ СССР

Ж и В

H ABTOPCNCeel Y (21) 3587685/23-04 (22) 04.05.83 (46) 07.01.85. Бюл. Ф 1 (72) В. K. Крейцбергс, У.А. Тоисонс, Я.В.Зиемелис, К.И.Зиемелис, В.А.Славинская и Д.P.Крейле (53) 547.822.3.07(088.8) (56) 1. Venot А. Cyclysation de monoalkylamino-5-alkanols-1 en presence

de nickel. de Raney. Bull. Soc. Chim.

France, 1972, 9 12, 4736-4743.

2. Патент ГДР У 16279, кл. 12Р i/01,,1959.

3. Joshimura И., Noritanu 1 . Murahashi S.-J. Rearrangement. of Cyclic

Amines, Catalysed by Palladium.

Л.Chem.Soc. Chem. Comm. 1973, Ф 9, р. 307-308 (прототип).

1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИПИПЕРИЦИЛПЕНТАНА путем восстановительной конденсации азотсодеркащего гетероцикла в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве азотсодермащего гетероцикла используют пиридин, в качестве катализатора — никель Ренея, а процесс гидрирования проводят при 170 -200 С, давлении 50-57 атм, объемной скорости циркуляции водорода 0,1-1,0 ч 1и объемной скорости пиридина 0,030,01 ч

1133271

Изобретение относится к усовешенствованному способу получения 1,5дипиперидилпентана, используемого в синтезе высокоэффективных регуляторов роста растений и в получении новых фармацевтических препаратов.

Известен способ получения 1,5-дипиперидилпентана из пиперидина под давлением водорода в присутствии катализатора никеля Ренея при

200 С (1).

Недостатком указанного способа является низкий выход целевого продукта (21,5X).

Известен также способ получения смеси вькококнпящих аминов из пиридина под давлением 200 атм и 150-200 С в присутствии катализатора Ni /Л1 0 .

В получаемой смеси содержится около

80Х дипинеридилпентана (2) .

Однако выделение дипиперидилпентана этим способом затруднено, так как образуется трудноразделяемая смесь высококипящнх аминов (в источнике (2) данные о выходе I 5-дипиперидилпентана после процесса отсутствуют).

Наиболее близким к изобретению по достигаемому результату является способ получения 1,5-днпиперидилпен 30 тана путем восстановительной конден-. сации пиперидина при нормальном давлении и 200 С в присутствии катали0 затора палладия. Выход 1,5-дипиперидилпентана 86Х (3) . з

Недостатком известного способа является использование дорогостоящего палладиевого катализатора, а также пиперидина, который необходимо предварительно получать гидрированием 40 пирндина.

Целью изобретения является упрощение способа получения 1,5-дипиперидилпентана.

Поставленная цель достигается тем,. что согласно способу получения 1,5дипиперидилпентана восстановительной конденсацией азотсодержащего гетероцикла в присутствии катали- 50 затора. при нагревании в качестве азотсодержащего гетероцикла используют пиридин, в качестве катализатора — никель Ренея, а процесс гидрирования проводят при давлении 50-57 атм, температуре

170-200 С, объемной скорости цирку1 ляции водорода 0,1-1,0 ч, объемной скорости подачи пиридина .0,030,01 ч

Пиридин, поступая в колонну, загруженную катализатором никелем Ренея, при повышенной температуре и давлении водорода гидрируется в пиперидин. При этом выделяется значительное количество тепловой энергии, которая в связи с медленным перемещением жидкой и газовой фаз приводит . к локальному перегреву на поверхности катализатора, что способствует образованию 1,5-дипиперидилпентана.

При таком проведении процесса полученный 1,5-дипиперидилпентан практически не содержит побочных продуктов реакции, что позволяет при очистке получить целевой продукт с чисто/той до 99,9Х (и 1,4867). Выход до 60Х.

Снижение температуры и давления, а также увеличение объемных скоростей приводит к снижению выхода целевого продукта. При повышении давления от 50 до 57 атм выход целевого продукта возрастает незначительно.

Пример 1. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, 2> 108х5 мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ренея, в течение

24 ч вместе с водородом подают 7,2 л 99,2Х-ного пиридина. Объемная скорость подачи пиридина 0,01 ч 1 . Реакция происходит под давлением 50 атм .при 200 С. Объемная скорость циркуляции водорода 0,1 ч . Получают 7 кг катализата, который содержит 67,3Х

1,5-дипиперидилпентана, 29,2Х пипередина и 2,1Х пиридина.

1,5-Дипиперидилпентан из каталиэата выделяют вакуумной дистилляцией при 170 С (9 мм рт.ст.). Получают

4,2 кг 99,9Х-ного 1,5-дипипериднлпентана (n > 1,4867) . Выход 60Х.

Пример 2. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, Пу 108 ° 5 мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 22 л 99,2Хного пиридина (0,03 ч " ). Реакция происходит под давлением 50 атм, при

170"С, Объемная скорость циркуляции водорода 1,0 ч . Получают 22 кг каталиэата, который, содержит 51,2% 1,5:-дипиперидилпентаиа, . 45,1Х пиперидина и 3, ЗХ пиридина.

1, 5-Дипип еридилпен та н и э каталиэата выделяют вакуумной дистилля1133

27!

Составитель M.Борин

Редактор Н.Джуган Техред Т.Маточка Корректор . М.Леонтюк

Заказ 9916/24 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

3 цией при 165" С (6 мм рт. ст.). Получают 9,6 кг 98 9Х-ного 1,5-дипиперидилпентана (n, 1.4850). Выход 45Х.

Пример 3. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 нм, .Пу 1085 мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ренея, -в течение

23 ч вместе с водородом подают 14 л

99,2Х-ного пиридина (0,02 ч 1) . Реакция происходит под давлением 50 атм 10 . при 190 С. Объемная скорость циркуляции водорода 0,3 ч . Получают 13,7 кг

1 катализата, который содержит 57,97

1,5-диниперидилпентана, 39,27. пиперидина и 2,37. пиридина. 15

1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляцией при 174 С (10 им рт.ст.) . Получают

7 кг 99,4Х-ного 1,5-дипинеридилпентана (n > 1,4865). Выход 52Х.

Hp и м е р 4. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л {Н 5400 мм, Э 108 5 мм) загружают 30 л каталиЧ .затора никеля Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 7,2 л 25

99, 2Х-ного пиридина. Реакция происходит под давлением 57,0 ати при

200 С. Объемная скорость циркуляции водорода 0,1 ч" . Получают 6,9 кг катализата, который содержит 73,1Х З0

1,5-дипиперндилпентана, 19,87 пиперидина и 4,7Х пиридина.

1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляцией при 167 С и 6 им рт.ст. о.

Получают 4,5 кг 99,8Х-ного 1,5-ди,пиперидилпентана (n > 1,4867). Выход 65,УХ.

Пример 5. В колонну гидриро1 вания, емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, 0 108 5 мм) загружают 30 л катализатора никеля,Ренея, в течение

24 ч вместе с водородом подают 36 л .

99,07-ного пиридина (0,05 ч ) . Ре.акция происходит под давлением 30 атм

/ при 150 С. Объемная скорость циркуляции водорода 5 ч 1 . Получают

35,8 кг катализата, который содержит 7,5Х 1,5-дипиперидилпентана, 79,17. пиперидина и 9,5Х пиридина.

1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляцио ей при 170 С и 8 мм рт.ст.

Получают 0,7 кг 97,8Х-ного 1,5-дипиперидилпентана (, > 1,4841) . Выход 2Х.

Пример 6. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 им, Э 108 " 5 мм) загружают 30 л катализатора никеля Ренея, в течение

24 ч вместе с водородом подают 22 л

99,2 -ного пиридина (0,03 ч ) . Реакция происходит под давлением

40 атм при 170 С. Объемная скорость циркуляции водорода 1 ч .

Получают 21 7 кг катализата, который содержит 20,2Х 1,5-дипиперидилпентана, 75,9Х пиперидина и 2,3Х пиридина.

1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляцией при 160 С (4 им рт.ст.).

Получают 2 кг 98,3Х-.íîãî 1,5-дипиперидилпентана (е 1,4847) . Выход 9,6Х.

Таким образом, использование предлагаемого способа на основании доступного и дешевого сырья пиперидина и доступного катализатора никеля

Ренея, обеспечивает получение 1,5дипиперидилпентана высокой чистоты (98-99X) с достаточно большим выходом (60-67X).