Способ получения медных солей диалкилтиофосфорных кислот

Способ получения медных солей диалкилтиофосфорных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНЫХ СОЛЕЙ ДИАПКИЛТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ общей ФОРЬ4УЛЫ (RO)2P(o)5Cu, где . R - низший алкил, с использованием производного кислоты фосфсфа и соли меди в среде растворителя , отличающий с .я тем, что, с целью повышения выхода це левого продукта, в качестве производного кислоты фосфора используют диалкиловый эфир фосфористой кислоты , в качестве соли меди - хлористую медь и процесс ведут путем кипячения эквимольных количеств диалкялового эфира фосфористой кислоты, се8 ры и поташа в этаноле в течение 3-4 ч с последупцим добавлением эквимольного количества хлористой меди. §

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

ИЦ

РЕСПУБЛИК

OO 01) 4(51) С 07 F 9/165

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н asrwaaaw семдатвъстеи

В

; (%О) P(0)5Cu

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И О 1НЧз1ТИЙ (21) 3606036/23-04 (22) 21. 04, 83 (46) 07.01.85, Бюл. Ф 1

l (72) Л.А. Вихрева, А.М.Дариюева, Т.А.Пудова, Е.И.Матросов, Н.Н.Годовиков и М.И.Кабачник (71) Ордена Ленина институт.элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова .(53) 547.26.118.07(0&8.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 772154, кл. С 07 Р 9/165, 1979.

2. Песин В. Г. и Халецкий -М.А.

Соли диалкилтиофосфорных кислот.

ЖОХ, 1961, 31, 2508-2515 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНЫХ СОЛЕЙ ДИАЛКИЛТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ общей формулы

: где . Я - низший алкил, :с использованием производного кислоты фосфора и соли меди в среде растворител», о т л и ч а в шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве произ" водного кислоты фосфора используют диалкиловый эфир фосфористой кислоты, в качестве соли меди — хлористую медь и процесс ведут путем кипячения эквимольных количеств диалкилового эфира фосфористой кислоты, серы и поташа в этаноле в течение I

3-4 ч с последукщнм добавлением эквимольного количества хлористой меди.

1133276

Изобретение относится к химии .Фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения медных солей диалкилтиофосфорных кислот общей формулы 5 (W), Р(0}6Си где к — низший алкил, которые могут быть использованы в качестве исходных соединений для син.1О теза 5 -этинипьных эфиров тиафосфорных кислот, обладающих инеектоакарицидной активностью j1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ полу. чения медной соли диэтилтиофосфорной кислоты взаимодействием аммониевай соли диэтилтиофосфорной кислоты с ацетатом меди. Реакцию кроводят до- 2п бавлением к водному раствору ацетата меди раствора аммониевой соли диал. килтиофосфорной кислоты в воде с последующим выделением целевого продукта известными приемами j2) . 2s

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта,ие кревьнпаииирй 50Х в расчете на исходиьй фо сфорсодержащнй реагент.

Целью изобретения является повышение выхода медных солей диалкилтиофосфорнык кислот.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения медных солей диалкилтиофосфорных кислот формулы (Ц, с использованием производного кислоты фосфора и соли меди в среде растворителя, заключающемуся в том, что используют в качестве производного кислоты фосфора диалкиловый эфир фосфористой кислоты, в качестве соли меди - хлористую медь и процесс ведут путем кипячения эквимольных количеств диалкилового эфира фосфористой кислоты, серы и поташа в зтаноле в течение 3-4 ч с последующим добавлением эквимольного количества хлористой меди.

Состав и строение полученных соединений подтверждены данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.

В ИК-спектре монотиофосфатов меди наблюдается полоса поглощения в области 1170-1!75 см ((Р=О)).

H p и м е р 1. Получение 0,0-диM этилтиофосфата меди.

Смесь 27,6 г (0,2 моль) диэтилфосфита, 6,4 r (0,2 г ат) серы, 27,6 r (0,2 моль) поташа в 500 мл этанола кипятят 3 ч, затем добавляют

19,8 г (0,2 моль) однохлористой меди и через 1 ч осадок отфильтровывают, спирт упаривают, остаток экстрагируют бензолом» растворитель упаривают, а остаток перекристаллизовывают из гексана» получают

32,2 г (707 от теоретического) 0 О- диэтилтиофосфата меди. Т.пл. 100-2 С; литературные данные (ф т.пл.102 С.

Найдено, 7: С 20 5; Н 4,3, Си 27,4, P 13,5, S 13„5.

С4 Н®0. CUPS

Вычйслено, Ж: С 20»6; 1Ч 4,7;

Си 27,3, Х 14,4, $13.,6.

Пример 2. Получение 0,0-дипропилтиофосфата меди.

Аналогично примеру 1 смесь содержащую 33,2 г (0,2 моль) дипропилфосфнта, 6,4 r (0,2 r ат) серы и

27,6 (0,2 моль) поташа, кипятят в 0,5 л спирта в течение 3 ч, добав,ляют 19»8 г (0,2 моль) CuCI и через

1 ч выделяют 37, 1 г (7)X от теоретического), О,О-дипропилтиофосфата меди. Т.пл. 94-95 С.

Найдено, X: С 27,6; Н 5,4; Сп 24,1;

Р 12,2, $11,8;

С Н„О CUPS

Вычислено, Ж: С 27,6; Н 5 4;

Gu 24,4; P 12 0 S 12,2.

Пример 3. Получение 0,0-дибутилтиофосфата меди.

Аналогично примеру 1 смесь,содержащую 38,8 г (0,2 моль) дибутилфосфита, 6,4 г (0,2 r-ат) серы, 27,6 г (0,2 моль) поташа, кипятят в 0,5 л спирта в течение 4 ч, затеи добавляют 19,8 г (0,2 моль) СиСХ и через t ч выделяют 40,4 г (70X от теоретического) 0,0-днбутилтиофосфата меди. Т.пл. 110 †С.

Найдено, 7: С 33,0; Н 6,1; Си 22,4;

Р 10,8; S 11,4. Cg H@0g Cu P SВычислено» Й С 33,2; Н 6,2;

Си 22 ° 1» P 10»7»» S 11: 1.

Таким образом, предлагаемый способ получения медных солей диалкилтиофосфорных кислот позволяет повысить выход целевых продуктов до 70-727» прост в аппаратурном оформлении, базируется на доступном сырье., \

Т аж 3.54 Подписное

p p QJI Проектная,4