Халькогенидное стекло с ионной проводимостью
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ХАЛЫСОГЕНИдаОЕ СТЕКЛО С ИОННОЙ ШЮВОдаМОСТШ, включамцее GeS., натрийсодержащий компонент, отличающееся тем, что, с цепью повывения устойчивости на воздухе и температуры размягчения, оно дополнительно содержит , a в качестве натрийсодержащего компонента NaCl при следующем соотношеНИИ компонентов, мол.%: GeSj55-75 NaCl10-20 Ga S 15-25
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
РЕСПУБЛИК, SU<,, 113572
4(5! .c o c
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
««««e««««c««o««v св««дата««ь«тв««
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
fO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТМЙ (2 ) 36 44852!29-33 (22) 7.06.83 (46) 23.0! ° 85. Бюл, В 3 (72) В.С.Тверьянович и 3.У.Борисова (7!) ЛГУ им. А.А.Жданова (53) 666.II2.9 (088.8) (56) I.Áîðèñîâà 3.У.Химия стеклообразных полупроводников, Л., Иэдатепьство ЛГУ,!972 с.90-9!.
2. Liber И,J,Nîï-Cryst,Sol1.gs, v.38-39, Part X, I980,ð.27I-276, (54) (57) ХАПЬЮГЕНИДНОЕ СТЕКЛО С
ИОННОЙ ИРОВОДИИОСТЬЮ, включающее
GeS>, иатрийсодержавий компонент, о т л и ч а ю щ е е. с я тем, что, с целью повьинения устойчивости иа воэдухе и температуры раэмягчения, оно дополнитльно содер Са зЗФ а в качестве натрнйсодернащего компонента ЯаС1 при следующем соотноше нии компонентов, мол.й:
GeS2 55-75
NaCl О"20
Ga> 8 15-25
1 1135
Изобретение относится к сульфидным стеклам с ионной проводимостью. и может найти применение в ионселективных электродах, химических источни° ках тока при получении сверхчистых щелочных металлов, Известны халькогенидные стекла системы As-Se-Si (1).
Однако эти стекла не являются ионными проводниками, их электрс- 10 нроводность крайне низка (-igd"=4,915,2).
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является халькогенидное стекло 0,4 GeS - 0,,6 Na S ионная проводимость которого при комнатной температуре 10 -..10 Ом""см "(2, Однако известное стекло на воздухе неустойчиво (гидролизуется на воздухе в течение нескольких часов }, термическая устойчивость стекла ограничена его температурой размягчения Т 300 С.
Целью изобретения является повыше-2 ние устойчивости на воздухе и температуры размягчения.
Поставленная цель достигается тем, что в халькогенндное стекло с ионной проводимостью включающее
GeS,натрийсодержащий компонент,дополйительно содержит Ga 28 у, а в ка, честве натрийсодержащего компонента NaC1 при следующем соотношении компонентов, мол.Ж:
GeS 55-75
ИаС1 l0-2О
Ga S 15-25
Замейа Иа Я íà NaC1 приводит к повышению устойчивости получаемых . 4б сплавов к воздействию воздуха, росту величины электропроводности, Однако стеклообразоваиие нарушается,, сплав получается поликристаллическим. Для восстановления стеклооб- 45 разования необходимо ввести дополнительно сульфид. галлия Са $ в кон центрации не ниже, чем 1/2 от концентрации NaCl.
H p H и е р 1. Дпя получения 5 г стекла берут навеску состава,г:
GeS2 39353 Gals 3 1Ф453 Нас1 0920.
Хлорид натрия предварительно обезвоживают прогревом в вакууме до .
200 С в течение 1 ч.Навеску засыпают 55 в кварцевую ампулу, которую откачиваит до 10 4 тор и запаивают, Синтез ведут при 1000 С с перемешиванием в
726 2 течение 1 ч, Охлаждают помещением в воду.
Результаты рентгенофазового аналиsa показывают отсутствие крн".таллической фазы. Коэффициент прозрачности полученного стекла свидетельствует о стеклообразности и однородности полученного сплава. При просмотре в
ИК-микроскоп оптических неоднородностей не обнаружено. Дифференциальнотермический анализ показывает присут" ствие характерных для стекол эффектов размягчения и последующей кристаллизации. Внешне сплав представляет стекло светло-желтого оттенка.
Изобретение поясняется на конкретных примерах, приведенных в табл,1.
В табл.2 приведены результаты, определения коротковолновой (3 ) и длннноволновой (hg)границ пропускания стекла, результаты исследования электропроводности (ХВ& — ло» гарнфм электропроводности при соответствующей температуре, Е6 - энергия активации и электропроводиости, При приложении постоянного иапряжения к образцам наблюдаются харак» терные для ионных проводников иоляризационные явления.
Кроме того, несоответствие определенной по коротковолновой границе пропускания оптической ширины за» прещенной зоны 2,75 эВ н энергии активации электропроводности 0,35 эВ однозначно свидетельствует о ионном механизме электропроводности.
Все исследованные свойства, в том числе и электропроводность, не меняются после хранения стекла на воздухе в течение 3 мес, Следовательно, устойчивость предлагаемого стекла к воздействию воздуха вышее, чем известного по крайней мере в 100 раз.
Термическая устойчивость Т превосходит термическую устойчивость известного стекла на 40 С.
При повышении температуры стекло: переходит в состояние высоковязкой жидкости, Это происходит при температуре размягчения, Чем выше температура размягчения, тем при более высоких температурах можно испольэовать изделия из стекла.
Конкретные значения термической . устойчивости предлагаемого стекла указаны в табл.3.
Э ) 135726
Таким образом, предлагаемое стек- воздействия воздуха и высокой термило обладает высокой устойчивостью к ческой устойчивостью, ! 1
Таб.юица 1
Содериаиие компонентов
65 68
6О
72 мол. Х Сей
3,35 3,28
2,91 2,58, 3,57 . 2.,89
3,20
20 25 15
1э,67 2а,02 1в,23 мол Х Саа8ю
1 92
1,38
1,42
1,45
20 20 l0 10
20 мол.X ОаСЬ
Ф
0 30 0,42
0,42 0,40 0,20 0 ° 19
0,20
Таблица 2
Состав по п
Свойства
120
4,8 4,4 4,0 3,9 3,9
5,0,4,2
220 у зВ
0,470 0,475 0,465 0,445 0,430 0,470 0,460
2,6
2,6 2,7 2,8 2,9
bE опт, зВ
2,6
2,-7
342
490, т8, С
ОС крист
Состав по приме у
1 2 3 4 5
6,2 5,9 5,5 5,4 5,4
5,5 5,1 4,7 4,6- 4,5
3 9 3 4 3,1 3 1 3 0
0,35 0,36 0 35 0,34 0,35
340 336 340 345
4
526 522 . 525 530
6,3 5,6
5,5 4,9
3,9 3,3
0,36 0,35
34g 346
490 500
1135726
Продолжение табл. 2
Состав по примеру
Свойства б j 7
l*l 3
11,2 11 4
77 78
75 77
76 7б 79 электропроводность, ом " см энергия активации злектропроводности, коротковолновая граница пропускания; оптическая щирина запрещенной эоны; температура размягчения; температура кристаллизации; длинноволновая граница пропускания; коэффициент пропускаиия.
Таблица 3
Состав по примеру
Термическая устойчивость, С
340
340
336
340
345
330
390
342
Составитель О.Самохина
Техред Л.Коцюбняк
Редактор Н,Джуган
Корректор С.йекмар
Заказ 10237/15 Тираж 457
ВНИИПИ1 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035,Иосква,Ж-35,Раущская наб.,д,4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4
Примечание, 6
hE опт т к иот
hр—
Устойчивость к воздействию воздуха, мес