Способ получения производных бензоксазин-2-она

Способ получения производных бензоксазин-2-она

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОЛЬНЫХ БЕНЗОКСАЗИН 2-ОНА общей формулы 1 где R-атом водорода, ацетил, бензоил, п-толуолсульфонил или метансульфонил, D - неразветвленная или разветвленная алкиленовая группа с 2-6-атомами углерода; алкильная группа с 1-3 атомами углерода,незамещенная , или замещенная фенильной группой, или фенильная группа , причем эти фенильные группы могут быть замещены ал кильной группой с 1-4 атомами углерода, атомом галогена, алкоксигруппой с 1-3 атомами углерода, оксигруппой, циклогексильной или фенильной группойJ алкильная группа с 4-8 атомами углерода, циклоалкильная группа с 3-7 атомами углерода, фенильная группа, дизамещенная алкильной группой с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-Затомами углерода и/или ., атомами галогена оксифенильная или аминофенильная группа, МОноили дизамещенная алкильной группой с СО 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-3 атомами углерода и/или атомами галогена, причем заместители фенильного ядра могут быть одинаковыми или различными, пиридш1-К-оксигруппа , пириди00 новое или пиримидиновое коль сх цо, незамещенное или замещенное одной или двумя алкнльными группами с 1-3 атоS / мами углерода, триазолил, незамещенный или замещенный одной или двумя алкильными группами с 1-3 атомами углерода , или 2-бензтиазолил; RO- могут, быть одинаковыми или различными - агом водорода, фенильная группа, алкильная группа с 1-6 атомами углерода или циклоалкильная группа с 3-7 атомами углерода; атом водорода или алкильная группа с 1 -3 атомами углерода.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

09) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТЪб

В;Л-В-0

l 4

R2H R5

R—

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (2 1) 3583668/23-04 (22) 26.04.83 (3i) P 3217012.2 (32) 06.05.82 (33) ФРГ (46) 30.01.85 Бюл. № 4 (72) Бертхольд Нарр, Иозеф Никль, Эрих Мюллер, Йозеф Рох, Вальтер

Гаарманн и Иоганнес-Максимилиан Вейэенбергер (ФРГ) (71) Др. Карл Томэ Гмбх (ФРГ) (53) 547.867.2.07(088.8) (56) 1. Патент СССР ¹ 8437399, кл. С 07 D 209/12, 1978. (54)(57) спОсОБ пОлУчениЯ пРОизВОД НЫХ БЕНЗОКСАЗИН 2-ОНА общей формУлы 1 где А — радикал -S- -SO- -SO "

1 2

R-N-5- или R-N-$0-, где

R-атом водорода, ацетил, бензоил, п-толуолсульфонил или метансульфонил, D — неразветвленная или разветвленная алкиленовая группа с 2-6-атомами углерода

R — - алкильная группа с 1-3 ато1 мами углерода, неэ амеще иная или замещенная фенильйой группой, или фенильная группа, причем эти фенильные группы могут быть замещены ал

4(51) С 07 D 265/18 ° 413/12 417/12 кильной группой с 1-4 атомами углерода, атомом галогена, алкоксигруппой с 1-3 атомами углерода, оксигруппой, циклогексильной или фениль.— ной группой, алкильная группа с 4-8 атомами углерода, циклоалкильная группа с 3-7 атомами углерода, фенильная группа, дизамещенная алкильной группой с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-Затомами углерода и/или, атомами галогена, оксифеннльная или аминофенильная группа, моно- или дизамещенная алкильной группой с

1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-3 атомами углерода и/нли атомами галогена, причем заместители фенильного ядра могут быть одинаковыми или различными, пиридил-N-оксигруппа, пиридиновое. или пиримидиновое коль цо, незамещенное или замещенное одной или двумя алкильными группами с 1-3 атомами углероДа, триазолил, незамещенный или замещенный одной или двумя алкильными группами с 1-3 атомами угле\ рода, или 2-бензтиазолил; могут. быть опинаковыми или различными — агом водорода, фенильная группа, алкильная группа с 1-6 атомами углерода или циклоалкильная группа с 3-7 атомами углерода; атом водорода или алкильная группа с 1-3 атомами углерода.

НО

Ry

R — атом водорода или галогена, 1 нитро- или алкильная группа

t с 1-3 атомами углерода;

R — - атом водорода или галогена

6 или алкильная группа с 1-3 атомами углерода, отличающийся тем, что оксисоединение общей формулы 11

1138025 где Rg R9, R5, R6 имеют укаэанные значения, подвергают взаимодейст вию с соединением формулы 111

7,-Q-A- Я„ где А, D и К имеют указанные значения, Š— нуклеофильная заменяемая группа, такая как атом галогена, п-толуолсульфонилоксиили метансульфонилоксигруппа, в среде растворителя, в присутствии щелочного основания или алкоголята при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя.

=О

6 4

Кги RÇ

Изобретение относится к способу получения новых биологически активных химических соединений, конкретно к способу получения производных бензоксазин-2-она формулы где А — радикал -S- -SO- -80—

-К-N=S- или R-N=SO1 где R-атом водорода, ацетил, бензоил, п-толуолсульфонил или метансульфонил, D — неразветвленная или разветвленная алкиленовая группа с 2-6 атомами углерода, К1 — алкильная группа с 1-3 атома.ми углерода, незамещенная или замещенная фенильной груп25 пой, или фенильная группа, причем зти фенильные группы могут быть замещены алкильной группой с 1-4 атомами углерода, атомом галогена, апкоксигруппой с 1-3 атомами углерода, оксигруппой, циклогексильной или фенильной б группои, алкильная группа с 4-8 атомами углерода, циклоалкильная группа с 3-7 атомами углерода, фенильная группа, дизамещенная алкильной группой с 1-4 атомами углеро— да, алкоксигруппой с 1-3 атомами углерода и/или атомами галогена, оксифенильная или аминофенильная группа, моно- или дизамещенная алкильной группой с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-3 атомами углерода и/или атомами галогена, причем заместители фенильного .ядра могут быть одинаковыми или различными, пиридил-N-оксигруппа, пиридиновое или пиримидиновое кольцо, неэамещенное или замещенное одной или двумя алкильными группами с 1-3 атомами углерода, триазолил, незамещЕнный или замещенный одной или двумя алкильными группами с 1-3 атомами углерода, или 2-бенз" тиазолил, могут быть одинаковы или различными — атом водорода, фенильная группа, алкильная группа с 1-6 атомами углерода или циклоалкильная группа с 3-7 атомами углерода, 1138025

R—

Однако эти соединения тормозят фосфодиэстеразу тромбоцитов при достаточно высоких концентрациях.

Цель изобретения — получение но5 вых производных бензоксазин-2-она, обладающих улучшенным антитромбическим действием.

Цель достигается основанным на известной реакции получения простых эфиров взаимодействием оксисоединений галогенсодержащими соединениями или эфирами п-толуолсульфокислот, способом получения производных бензоксазин-2-она формулы I, который заключается в том, что оксисоединение формулы

К

Rgкоторые дицине.

O — D1-Ию Ra 2o

II

I

Rg

- виниленовая группа, метиленовая или этиленовая группа, - 0,1 или z" имеет те же значения, что и D в соединении формулы 1,ЗО

К, К и К,о имеют соответственно те же значения, что и R4 R< Р и Rg в со единении формулы 1, который заключается в том, что оксисоединение формулы V где W

D) К

R9

l W

О Фм,R7

10 где Rg, Rg и R10 имеют указанные зна- чения, подвергают взаимодействию 45 с соединением

Е,-Di- or-К8

50 где D, R и m имеют указанные значения, Z — атом галогена или ра1 дикал сложного эфира . сульфоновой кислоты, 55 при 20-250 С в присутствии щелочного о основания. Соединения формулы 1V обладают антитромбическим действием (1). атом водорода или алкильная группа с 1-3 атомами углерода, атом водорода или галогена, нитро- или алкильная группа с 1-3 атомами углерода; атом водорода или галогена или алкильная группа с 1-3 атомами углерода, могут найти применение в меСоединения формулы 1 проявляют антитромбическое действие.

Известен способ получения карбостириловых или оксиндоловых производных формулы где Rg, R, R4, R и R6 имеют укаэанные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы

7-D-А-R

1 7 где А, D и R1 имеют указанные значения;

Š— нуклеофильная заменя. емая группа, такая

Ъ как атом галогена, п-толуолсульфонилокси- или метансульфонилоксигруппа, в среде растворителя, в присутствии щелочного основания или алкоголята, при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя.

Реакцию целесообразно проводить в таких растворителях или смеси растворителей, как метанол, этанол, диоксан, тетрагидрофуран, хлороформ или толуол, предпочтительно в безводном апротонном растворителе, как ацетон, диметилформамид или диметилсульфоксид, в присутствии карбоната натрия, карбоната калия, гидроокиси натрия или этилата натрия. этилата натрия.

Если получают соединение общей формулы 1, в котором R4 означает атом водорода, то его можно переводить алкилированием в соответствующее

1138025 соединение общей формулы 1, в котором R означает алкильную группу с 1-3 атомами углерода.

Дополнительное алкилирование обыч но проводят алкилгалогенидом, напри- 5 мер метилйодидом или пропилбромидом или сложным эфиром сульфоновой кислоты, как диметилсульфат, предпочтительно в присутствии основания, например гидроокиси натрия или пиридина, 1О в случае необходимости в присутствии ускорителя реакции, например гидро генсульфата тетрабутиламмония, и пред. почтительно в растворителе, например метаноле, этаноле, воде, натровом щелоке, тетрагидрофуране или диоксане, при 0-80 С, предпочтительно о при комнатной температуре.

Используемые в качестве исходных

/ веществ соединения, общей формулы II 20 и III частично известны, .их получают .обычными способами (см.примеры А-Ж):

Так, гидроксильное соединение общей формулы 11 получают путем взаимодействия соответствующего карбонильного соединения с соответствующим соединением Гриньяра с последующим взаимодействием с фосгеном и отщеплением радикала, используемого для гидроксильной группы в качестве 30 защитного радикала.

Соединение общей формулы III получают путем взаимодействия соответствующего g,û -дизамещенного алкана с соответствующим меркаптосоединением, в случае необходимости с последующим-окислением.

Кроме того, полученное таким образом исходное соединение общей формулы II. можно затем перевести в соот-40 ветствующее соединение галогена посредством хлорирования или бромирования, например, посредством хлора, сульфурилхлорида или брома или в соответствующее нитросоединение посредством азотной кислоты.

Получение исходных продуктов.

Пример А, 6-Метокси-4,4

-диметил-4Н-З, 1- бензоксазин-2-он.

А. 2-Амино-5-метоксифенилдиметил" О карбинол.

При перемешивании каплями добавляют к суспензни 102 r (4,,2 моль) стружек магния в 300 мл абсолютного простого эфира раствор 261 мл 55 (4,2 моль) метилйодида в 1000 мл абсолютного простого эфира в течение

2,5 ч и дополнительно перемешивают в течение получаса. Затем каплями добавляют при соблюдении условий, чтоо бы температура не превышала 20-25 С, раствор 181,2 r (1 моль) сложного метилового эфира 5-метоксиантранильной кислоты в 1,5 л абсолютного простого эфира в течение получаса.

После дополнительного перемешивания в течение 1 ч выливают на содержащую хлористый аммоний ледяную воду, отделяют эфирную фазу, промывают содержащей хлористый аммоний водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют простой эфир.

Б. 6-Метокси-4,4-диметил-4Н-3,1—

-бензоксазин-2-он.

Оставшийся после отгонки простого эфира остаток 2-амино-5-метоксифенилдиметилкарбинола растворяют без дальнейшей очистки в 1,5 л хлороформа, смешивают с 276,4 r (2 моль) карбоо ната калия и нагревают до 40 С.

К этому раствору каплями добавляют

600 мл 20 -ного раствора фосгена в толуоле (1,2 моль) в течение 2 ч с такой скоростью, чтобы температу— ра реакционной смеси не превышала

40-50 С, при этом может произойти вспенивание. После добавки оставляют в течение ночи при комнатной температуре.

Затем смешивают 1 л воды, отделяют фазу хлоро 1орма и толуола и экстрагируют водную фазу несколько раз хлороформом, к которому добавляют незначительное количество метанола. Соединенные органические экстракты промывают водой, сушат. сульфатом натрия и отгоняют растворители. Кристаллический остаток подвергают перекристаллизации из толуола и уксусного эфи ра 9:1 Т.пл. 182-183 С, выход

130 r (65 теории, в пересчете на используемый сложный метиловый эфир

5-метокси-антраниловой кислоты).

Аналогично получают следующие соединения.

6-Метокси-4,4-ди-н-гексил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он из сложного метилового эфира 5-метоксиантраниловой кислоты . бромида н-гексилмагЭ о ния и фосгена. Т.пл. 101-103 С, выход 70, 8 те ории . б-Метокси-4,4-дифенил-4Н-З, 1—

-бензоксазин-2-он из сложного метилового эфира 5-метоксиантраниловой кислоты, бромида фенилмагния и фосгена. Т.пл. 237 С, выход 69,5 теории.

1138025

6-Метокси-4,4-дицнклогексил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он из сложного метилового эфира 5-метоксиантраниловой кислоты, бромида циклогексилмагния и фосгена. Т.пл. 269-271 С, вы- 5 ь ход 50,4Х теории.

6-Метокси 4-изопропил-4Н-3 1-.бенз— оксазин-2-он из 5-метокси-2-аминобензальдегида (полученного из 5-метокси-2-нитробензальдегида и Pt/Н о при давлении 30 бар и 35 С), йодида изопропилмагния и фосгена.

Т.пл. 124-125 Ñ, выход 37,1Z теории.

6-Метокси-4-этил-4Н-3 1-бензоксазин-2-он из 5-метокси-2-аминобензальдегида, бромида этилмагния и фосгена. T.ïë. 88-89 С, выход 30,2 тео рии.

6-Meтокси-4-фенил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он из 5-.метокси-2-аминобензаль-2О дегида, бромида фенилмагния и фосгена. Т.пл; 157-158 С, выход 36,3Х теории.

6-Метокси-4,4-диэтил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он из метилового эфира

5-метоксиантраниловой кислоты, бромида этилмагния и фосгена. Т.пл.123125 С, выход 90,! теории. . о

6-Метокси-4-метил-4Н- 3,1-бенэоксазин-2-он из 5-метокси-2-амино- Зб бензальдегида, йодида метилмагния и фосгена. Т. пл. 120-121оС, выход 2 О, 2 Х те ории.

5-Метокси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он из сложного метилового 35 эфира 6-метокси-антраниловой кислоты, йодида метилмагния и фосгена.

T.пл. 139-141 С, выход 22 теории.

7-Метокси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он из сложного метилового 4о эфира 4-метоксиантраниловой кислоты, йодида метилмагния и фосгена.

Т.пл. 119-12 1 С, выход 62 теории.

8-Метокси-4,4-диметил-.4Н-3,1-бензоксазин-2-он из сложного метило- 45 вого эфира 3-метоксиантраниловой кислоты, йодида метилмагния и фосгена.

Т,пл. 95-96 С, выход 42, 1 . теории.

О, 6-Метокси-4,4,7-триметил-4Н-3,1-бензоксаэин-2-он из сложного мети- 50 лового эфира 5-метокси-4-метилантраниловой кислоты, йодида метилмагния и фосгена. Т.пл. 134-135 С, вьщод

45,5 теории.

6. Метокси-4,4-8-триметил-4Н- 5, -3,1-бензоксазин-2-он из сложного метилового эфира 5-метокси-3-метилантра ниловой кислоты, йодида .магния и фосгена. Т.пл. 218-219 С,водой о5,8Х теории.

6-Метокси-5,7-дихлор-4,4-диметий-4Н-3,1-бензоксазин-2-он из сложного метилового эфира 5-метокси-4,6-ди-.:.. хлорантраниловой кислоты, йодида метилмагния и фосгена. Т.пл.203-204 С выход 44,0 . теории., 6-Метокси-5, 7-диметил-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он из сложного метилового

5-метокси-4,6-диметилантраниловой кислоты, йодида метилмагния и фосгена. Т.пл. 152-153 С, выход 38,7Х теории.

Пример Б. 6-Метокси-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

А. 2-Амино-5-метокси-бензиловый спирт.

181,2 r (1 моль) 5-метокси-2-нитрс бензальдегид (полученный путем метилирования 2-нитро-5-оксибензальдегида метилйодидом и >per -бутипатом калия в диметилсульфоксиде) растворяют в 1,8 л метанола, смешивают .

5 r. никеля Ренея и подвергают .гидрированию при комнатной температуре и давлении 5 бар. По истечении

10 ч поглощение водорода закончено.

Отсасывают от катализатора и отгоняют метанол.

Б. 6-Метокси-4Н-3, 1-бензоксазин-2-он.

Остаток после отгонки метанола без дальнейшей очистки растворяют в 1 л хлороформа и смешивают с 175 г (1,25 моль) карбоната калия. К этой суспензии каплями добавляют при перемешивании 553 мл (1,05 моль) 20X-ного раствора фосгена в толуоле при 50 С. После 2 ч дополнио тельного перемешивания при комнатной температуре выливают на ледяную воду, отделяют фазу хлороформа и толуола и водную фазу несколько раз экстрагируют с хлороформом и метанолом-5/i. .Соединенные органические экстракты промывают в одой, .сушат сульфатом натрия и отгоняют растворители. Остаток очищают хроматографией на колонне (силикагель, хлороформ/ацетон 19:1). Оставшиеся после отгонки растворителя кристаллы имеют т.пл. 154-156 С. Выход

110,5 г (61,7Х теории).

Аналогично получают следующие соединения; 6-Метокси-7-хлор-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл.208-210 С, выход 38,7Х теории.

1138025

П р и и е p E. 6-0кси-4,4-диметил-4Н-3 1-бе нзоксазин-2-он.

237,5 г (1,146 моль) 6-метокси-4,4-диметил-4Н- 3,1-бензоксазин-2-0Н растворяют в 2,4 л сухого этиленхло- 5 рида и при перемешивании каплями смешивают с 125 мл (330,3 r = 1,3 моль бортрибромида при минус 30 — ми нус 40ОС. После добавки нагревают до комнатной температуры и оставляют !

О на ночь. Затем каплями добавляют при охлаждении и перемешивают

507.-ный этанол, смесь сгущают до

500 мл и разбавляют 3 л воды. Выпавший осадок отсасывают и сушат. 15

Т.пл. 202-204 С (из сложного уксуса, ного эфира и простого петролейного эфира), выход 223,3 г (99,8% теории) .

Аналогично получают следующие соединения.

6-0кси-4Н-З,!-бензоксазин-2-он с т.пл. 244 †2 С и выходом 78,57 о теории

6-0кси-4,4-ди-»-гексил-4Н-З,!25

-бензоксазин-2-он с т.пл. 144-146 С и выходом 92,47 теории.

6-0кси-4,4-дифенил-4Н-3,1-бензоксазин — 2-он с т.пл. 239 С (разлоо, жение) и выходом 90,0Х теории. 30

6 — Окси-4-изопропил — 4Н-3 1 -GeHsоксазин — 2-он с т.пл. 215-216 С и выходом 77,67 теории.

6-Окси-4-этил-4Н вЂ” 3,1-бкнзоксазин—

-2-он с т.пл. 216-218 С и выходом о

68,57 теории.

6-Окси — 4, 4-дициклогексил — 4Н-3,1-бензоксазин-2-он с т.пл. ) 280 С и выходом 97,87 теории.

6-Окси-4 4-диэтил-4Н-3 1-бенз- gp

Э о оксазин-2-он с т.пл. 194-195 С и выходом 95,5Х теории.

6-0кси-4-метил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он с т.пл. 226 С (разложение) о

Выход 75,87 теории. 45

1 7-Окси-4 4-диметил-4Н-3 1-бензЭ Э оксазин-2-он с т.пл. 180-182 С и выходом 96,87. теории.

5-Окси-4 4-диметил-4Н-3 1-бензУ о оксазин-2-он с т.пл. 251 С и выхо- о дом 79Х теории.

8-0кси-4,4-диметил-4Н-З, 1-бензокса зин-2-он с т.пл. 203-205 С и выходом

90Х теории. 55

6-.0кси-4,4,8-триметил-4Н-З 1h

-бензоксазин-2-он с т,пл. 174 С (разложение)и выходом 94,37 теории.

6-0кси-4,4,7-триметил-4Н-З, 1.-бенэоксазий-2-он с т.пл. 150-152 С и выходом 85,8Х теории.

8-Хлор-6-окси-4 4-диметил-4Н-3 1—

У

-бензоксазин-2-он с т.пл. 196-198 С и выходом 52Х теории.

7-Хлор-6-окси-4 4-диметил-4Н-3 1У

-бензоксазин — 2-он с т.пл. 218-219 С и выходом 97,17 теории.

7-Бром-б-окси-4,4-диметил-4Н— 3,1-бензоксазин-2-он с т.пл. 157I

158 С и выходом 96Х теории.

8-Бром-б-окси-4,4-диметил-4Но

-3,1 — бензоксазин-2 — он с т.пл.212-214 С и выходом 46,77 теории.

7,8-Дибром-б-окси-.4,4-диметил-4Н вЂ” 3, 1 — бензоксазин-2-он с т.пл. 194195 С и выходом 247 теории.

О

6-0кси-7-хлор-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он с т.пл. 250 С (разложение) и о выходом 96,27 теории.

6-0кси-5,7-дихлор-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин — 2-он с т.пл.215217 С и выходом 88,0% теории. о

6-Окси-5 7-диметил-4Н-3 1-бензУ

О оксазин-2-он с т.пл.210-211 С и выходом 70, 57. те ории .

Пример Г. 8-Хлор-6-метокси-4,4-диметил-4Н- 3,1-бензоксазин-2 — он и 7-хлор-б-метокси-4,4 †диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Раствор 79 r (0,38 моль) 6-метокси — 4,4-диметил-4Н-3,1 — бензоксазин-2-он в 1000 мл хлороформа смешивают с 56,68 r (0,42 моль) сульфурилхлорида и перемешивают в течение 6 ч при 10-20 С. После ночи реакционную смесь смешивают с водным раствором карбоната натрия, отделяют органическую фазу, промывают водой, сушат суль. фатом натрия и отгоняют хлороформ.

Остаток разделяют на изомеры хроматографией на колонне (силикагель, этиленхлорид/ацетон = 19:1). Фракции сгущают досуха и остаток перекристаллизовывают из сложного уксусного эфира и простого диизопропилового эфира.

1) 8-Хлор-б-метокси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он с т.пл.156157 С и выходом 47,3 r (51,6 теории).

2) 7-Хлор-б-метокси-4,4-диметил-4Н-3 1-бензоксазин-2-он с т.пл.

О

165-167 С и выходом 18,9 r (20,67 теорйи).

Пример Д. 8-Бром-6-метокси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он ll 38025

30 и 7-бром-б-метокси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

82,7 г (0,4 моль) 6-метокси-4,4-диметил-4Н-З, t-бензоксазин-2-он. растворяют в 800 мл диоксана и каплями смешивают с 67,1 r (21,5 мл =

= 0,42 моль) брома при комнатной температуре. После 3 ч перемешивания добавляют 67,1 г брома и по ис-. течении последующих 3 ч еще раз добавляют 67,1 r брома. Продолжают перемешивать в течение ночи. Затем реакционную смесь смешивают с ледяной водой и раствором бисульфита натрия и экстрагируют сложным уксусным

15 эфиром. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют сложный уксусный эфир. Остаток разделяют на изомеры хроматографией на колонне (силикагель, этилеФ20 хлорид/ацетон = 60:1) . Сгущают чистые фракции.и перекристаллизовывают сложным уксусным эфиром и простым дииэопропиловым эфиром.

1) 8-Бром-б-метокси-4,4-диметил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-он с т.пл. 128130 С (имеется еще незначительное о количество 7,8-дибром-б-метокси-4,4-диметил — 4Н-З, 1-бензоксазин-2-он) с выходом 45 r (39,3Х теории). 2) 7-Бром-б-метокси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он с т.пл.174175 С и выходом 33,7 r (29,57 теории).

Пример Е. 6-Ацетокси-8-хлор-4Н-3 1-бензоксазин-2-он. l4,5 г (0,07 моль) 6-ацетокси-4Н.-3,1-бензоксазин-2-она (полученного из 6-окси-4Н-3,1-бензокса зин-2-она и ацетангидрида с т.пл.173-40

1?5 С) растворяют в 150 мл ледяной уксусной кислоты, смешивают с

10,8 r (6,5 мл = 0,08 моль) сульфурилхлорида и перемешивают в течение 36 ч при комнатной температуре. 45

После добавки 30 мл простого эфира охлаждают до температуры 0 С, отсао сывают осадок, промывают простым эфиром и сушат. Т.пл. 204-205оС выход 7,7 r (45,57. теории). 50

Пример Ж. 9-Хлор-6-окси-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

7,6 г (31,4 ммоль)) 6-ацетокси-8-хлор-4Н-3,1-бензоксазин-2-она суспендируют в 50 мп метанола и при 55 леремешивании смешивают с 20 мл (40 ммоль) 2н. натрового щелока.

Полученный прозрачный раствор перемешивают в течение 10 мин при ком=натной температуре, смешивают с водой и подкисляют уксусной кислотой9

Осадок отсасывают и перекристаллизовывают из изопропанола.

Т.пл. 250 С (разложение), выход

3,3 r (52,7Х теории).

Пример 1. 6-(4 †(3,4-Дихлорфенилсульфинил)-бутокси) -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Раствор 1,9 г (0,01 моль) 6-окси-4,4-диметил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-она 4, t г (0,0125 моль) 4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутилбромида (т.пл. 63 †64) в 40 мл диметилсульфоксида смешивают с 3,5 г (0,025 моль) карбоната кальция и перемешивают в течение 3 ч при 40 С.

После охлаждения смешивают с бцльшим количеством воды и экстрагируют с хлороформом. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют хлороформ. Остаток перекристаллизовывают из изопропанола и простого диизопропилового эфира.

Т.пл. 138 С, а выход 1,9 r (43,Ж теории).

Пример 2. 6-(2-Фенилмеркаптобутокси)-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он.

К этанольному раствору этилата натрия, полученному из 150,мл этанола и 0,92 r (9,04 моль) натрия, добавляют 4,95 r (0,,03 моль) 6-окси-4Н-3,1-бензоксазин-2.-она и смесь нагревают с обратным холодильником.

К горячему раствору добавляют 10 г. (0,04 моль) 4-фенилмеркаптобутилбромида (полученного из тиофенола и избыточного 1,4-дибромбутана, т.пл. 0,03 мбар,= 95-104 С) и нагрео вают в течение последующих 2 ч с обратным холодильником. Охлажденный реакционный раствор. выпивают на ледяную воду и экстрагируют сложным уксусным эфиром„ Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и сложный уксусный эфир отгоняют под вакуумом. Остаток перекристаллизовывают из циклогексана и сложного уксусного эфира.T.ïë. 96-97 С, выход 51,77 теории.

Пример. 6- (4-(4-Хлорфенилмеркапто)-бутокси) -4Н-З, 1-бенэоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 2 из 6-окси-4Н-З, 1-бензоксазин-2-она и 2-(4-хлорфенилмеркапто)-бутилхлорида, полученного из 2-(4-хлорфенилмер1138025 капто) бутанола и тионилхлорида.

Масло, коэффициент RF О, 25 (силикагель, петролейный эфир и циклогексан = 1: 1) . Т.пл. 143-144 С, выход

287 теории. 5

Пример 4. 6-(4-(3,4-Лихлорфенилмеркапто)-бутокси)-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 2 из б-окси-4Н-3,1-бенэоксазин-2-она 1О и 4-(3,4-дихлорфенилмеркапто)-бутилбромида (полученного из 3,4-дихлортиофенола и 1,4 -дибромбутана, т.кип. 0,1 мбар:153-160 С). Т.пл. 128129 С, выход 57Х теории. о

Пример 5. 6-(4-Фенилмеркапто- бутокси)-4,4-диметил-4Н-3, 1-бензокса/ зин-2-он.

Получают аналогично примеру 2 иэ 20 б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бенэоксазин-2-она и 4-фенилмеркаптобутилбромида (т.кип. 0,03 мбар: 95-104 -C}.

Т.пл. 108-109о С, выход 52,57 теории.

Пример б. 6-(3,4-Дихлорфе- 25 нилмеркапто)-бутокси1 -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин -2-он.

Получают аналогично примеру 2 из б-окси-4,4-диметил-4Н-З, 1-бенз- ЗО оксазин-2-он и 4(3,4 -дихлорфенилмеркапто)-бутилбромида T.пл. 155-156 С, Ь а выход 53Х теории.

Пример 7. 6-(4-(4-Хлорфенилмеркапто)-бутокси1-4,4-диметил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-он, Получают аналогично примеру 2 из б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-(4-хлорфенилмеркап-. то)-бутилхлорида. Т.пл. 150-151 С, 4О о выход 55,67 теории.

Пример 8. 6-(4-Фенилсульфонилбутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бенз-. оксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 45 б-окси-4,4-диметил-4Н-З, 1-бензокса" зин-2-она и 4-фенилсульфонилбутилбромида. Т.пл. 57-58 С, выход 53,7% теоо рии.

Пример 9. 6- f4-(3,4-Дихлорфенилмеркапто)-бутокси) -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично йримеру 1 из б-окси-4,4-диметил-4Н-З, 1-бенэоксазин- 2-она и 4-(3,4-дихлорфенилмеркап-55 то)-бутиябромида (т.кип. 0,1 мбар:

153-160 С). Т.пл. 152-153О, выход

63,4Х теории.

14 . Пример 10. 6-(4-(3,4-Днхлорфенилсульфинил)-бутокси1 -4=этил-4Н-3, 1-бенэоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 4-этил-б-окси-4Н-3 1-бензоксаэин-2-она и 4-(3,4-дихпорфенилсульфинил)-бутилбромида. Т.пл.83-84 С:. выход 61,97 теории.

Пример 11..6- (4-(3,4-Цихлорфенилсульфинил)-бутокси)-4-изопропил

-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из

6-окси-4 — изопропил-4Н-3,1-бензоксаэин-2-она и 4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутилбромида. Т.пл. 73-75 С, О а выход 48,27 теории.

Пример 12. 5-14-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутокси1 -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из

5-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксаэин-2-она и 4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутилбромида. Т.пл. 89-90 С, вью ход 73,27 теории.

Пример 13. Получают аналогично примеру 1 иэ б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бенэоксазин-2-она и мезитиленсульфоната 4-(3,4-дихлорфенилсульфоксимино)-бутилбромида (т.пл. 170-173 С) ° Т.пл. 164-166 С, выход 35,4% теории.

Пример 14. 6 †-(3,,4 †Дихлор-К-ацетилфенилсульфоксимино)-бутокси) -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксаэин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-(3,4-дихлор-N-ацетилфенилсульфоксимино)-бутилбромида.

T.пл. 78-79 С, выход 66,5Х теории.

Пример 15. 7,8 Бром-6-(4-(4-метилфенилмеркапто) -бутокси)-4,4-диметил-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 7,8-дибром-б-оксы-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-(4-метилфенилмеркапто)-бутилхлорида.

T.ïë. 114-115 С, выход 45,47 теории.

Пример 16. 6-(4-Фенилсульфинилбутокси)-4,4,7-триметил-4Н-3, 1-бенэоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру из 6-окси-4,4,7-триметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-фенилсульфинилбутилбромида. Т.пл. 124-125 С, О выход 51,6% теории.

1138025

Пример 17. Получают аналогично примеру 1 из б-окси-4,4,7-триме тил-4Н-3 1-бенз оксазин-2-она .и 4-(3;4-дихлорфенилсульфинил)—

-бутилбромида. Т.пл. 151 †1 С, вы6 ход 42,3 теории.

Пример 18. 8-Хлор-6-(4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он. !0

Получают аналогично примеру 1 из 8-хлор-б-окси-4,4-д метил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-она и 4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутилбромида.

Т.пл. 12 1-122 С, выход 62,0 теориц.. 15

IП р и и е р 19. 7-Хлор-б- (4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 7-хлор-б-окси-4,4-диметил-4Н20

-3,1-бензоксазин-2-она и 4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутилбромида.

Т.пл, 125-127 С, выход 41,5% теории.

Пример 20. 8-Хлор-б- 4-(4-,метилфенилмеркапто) -бутокси) -4, 4-диме- тил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 8-хлор-б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-(4-метилфенилмеркапто) — бутилхлорида. Т.пл. 111- ЗО

112 С, выход 56,0 теории.

Пример 21. 8-Хлор-6-(4-фенилсульфинилбутокси)-4,4- диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 35

8-хлор-б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-фенилсульфинилбутилбромида. Т.пл. 154-155 С, выход 39,3 теории.

Пример 22. 7-Хлор-6-(4-фенил-40 сульфинилбутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично, примеру 1 из 7-хлор-б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-фенилсуль-45 финилбутилбромида. T.пл. 124-125 С, 0 выход 31,5% теории.

Пример 23. 7-Хлор-6-((4-(4-:

-метилфенилмеркапто)-бутокси!-4,4-диметил-4Н-3,1 -бензоксазин-2-îí. 50

Получают аналогично примеру из 7-хлор-б-окси-4,4-диметил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-она и 4-(4-метилфенилмеркапто) -бутилхлорида.

Т.пл. 118-119 С, выход 52,6 теории. 55

О

Пример 24. 7-Бром-б-Е4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутокси -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично .примеру 1 из 7-бром-б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-(3,4-д хлорфенилсульфинил)бутилбромида.

Т.пл. 136-138 С, а выход 75 теории.

Пример 25. 7-Бром-6-(4-фенилсульфинилбутокси) -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 7-бром-б-окси-4,4-диметил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-она и 4-фенилсульфинилбутилбромида.T.ïë.119-120 С выход 53,17 теории..

Ф

Пример 26. 8-Хлор-6-(4-хлорфенилмеркапто) -бутокси) -4,4-диметил-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 8-хлор-б-окси-4,4-диметил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-она и 4-(4-хлор.фенилмеркапто)-бутилхлорида. Т.пл.138139ОС, выход 56 теории.

Пример 27. 8-Бром-6- (4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутокси)-Й,4-пиметил-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру из 8-бром-б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)-бутилбромида.

T.ïë. 74 С, выход 82,5 теории.

О

Пример 28. 8-Бром-6-(4-фенилсульфинилбутокси) -4,4-диметил-4Н-3, 1-бе из оксазин-2-он.

Получают аналогично примеру йз

8-бром-б-окси-4.,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-она и 4-фенилсульфинилбутил. бромида. Т.пл. 129-!30 С, выход

44,1 теории.

Пример 29. 7-Хлор-6-(4-(4-хлорфенилмеркапто)-бутокси) -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1

as.7-хлор-б-окси-4,4-диметил-4Н-3,1", -бензоксазин-2-она и 4-(4-хпорфенилмеркапто) -бутилхлоридаТ;пл. 125126 С, выход 45,2Х теории.

О

Пример,30. б- (4-(4-Метилфенилмеркапъо) -бутокси) -4,4, 7-триметил-4Н-З, 1-бенз окс азин-2-он .

Получают аналогично примеру 1 из б-окси-4,4,7-триметил-4Н-З, 1-бензоксазин-2-она и 4-(4-метилфенилмерканто)-бутилхлорида. Т.пл. 114- 115 С, О выход 51,9 . теории.

Пример 31. 7-Бром-6- (4-(4-ме тилфенилмер капто) -бутокси)! -4, 4-диметил-4Н-З, 1-бензоксазин-Ъ-ой.

Получают аналогично примеру 1 из

7-бром-б-окси-4,4-диметил-4Н-З, 1!

1138025

-бензоксазин-2-она и 4-(4-метилфенилмеркаптс!) -бутилхлорида. Т. пл. 122-t

123 С, выход 43,37 теории.

Пример 32. 8-Бром-6- (ч-(4-метилфенилмеркапто) -бутокси) -4,4-дюметил-4Н-3,1-бенэоксазин- 2-он.

Получают аналогично примеру 1 из 8-бром-6-окси-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксаэин-2-она и 4-(4-метилфенилмеркапто)-бутилхлорида. Т.пл.115!О

1160С, выход 43.37 теории.

Пример 33. 5,7-Диметил-6— (4-(4-метилфенилмеркапФо)-буток " си1-4Н-3 1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 !5 иэ 5,7-диметил-б-окси-4Н-3,1-бенз-. оксаэин-2-она и 4-(4-метилфенилмеро, капто) -бутилхлорида. Т. пл. 107-109 С, выход 28,37. теории.

Пример 34. 6- f4-Ацетамидофенилмеркапто)-бутокси) -4,4,7-триметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из

6-окси-4,4, 7-триметил-4Н-3 1-бензокса 25 зин-2-она и 4-(ацетамидофенилмеркапто)-бутилметилата, Т.пл. 104-106 С, выход 50,97 теории.

Пример 35. 7-Хлор-6- t4 — (4-метилфенилмеркапто) -бутокси) — 4Н-3, 1—

-бенэ оксаэин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 из

7-хлор-б-окси-4Н-3,1-бензоксазин2-она и 4-(4-метилфенилмеркапто) -бутилхлорида. Т.пл. 145-147 С, выход 35

44Х. теории.

Пример 36. 7-Хлор-6-(4-фенилсульфинилбутокси)-4Н-3,1-бензоксазин.

2-он. 40

Получают аналогично примеру из 7-хлор-6-окси-4Н-3,1-бензоксаэин, -2-она и бутилхлорида 4-фенилсульфинила. Т.пл . 177-179 С, выход 18, 17 теории. 45

Пример 37. 5-Хлор-6- (4-(4-метилфенилмеркапто)-бутокси) -4Н-3,1-бензоксазин-2-он.

Получают аналогично примеру 1 иэ

5-хлор-б-окси-4Н-3,1-бензоксазин-2- 50

-она и 4-(4-метилфенилмеркапто)-бутил хлорида. Выход 12,7Х теории.

Пример 38. 5,7-Дихлор-6- (4-(4-метилфенилмеркапто)-бутокси1-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он.55

Получают аналогично примеру 1 из 5,7-дихпор-б-окси-4,4-диметил-4Н-3, 1-бенэоксазин-2-она и 4-(4-метилфенилмеркапто) -бутилхлорида.

Т.пл. 127-128 С, выход 50,0Х теории.

Пример 39. 6-)4-(3,4-Дихлорфенилсульфинил)-бутокси)-1,4,4-триметил-4Н-3,1-бенэоксазин-2-он.

Раствор 1,1 r (0,0025 моль)

6- (4-(3,4-дихлорфенилсульфинил)—

-бутокси)-4,4-диметил-4Н -3,1-бензоксазин-2-она — 1 мл метилйодида в 30 мл метиленхлорида смешивают

30 мл 2 н.натрового щелока (0,06 моль) и небольшим количеством (кончик шпателя) гидрогенсульфата тетрабутиламмония и перемешивают в течение 18 ч при комнатной температуре. Отделяют органическую фазу, промывают два раза водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют хлористый метилен. Остаток очищают хроматографией на колонне (силикагель и ацетон = 40:1). Фракции сгущают, остаток смешивают с диизопропиловым эфиром, кристаллический раствор отсасывают и сушат. Т.пл. 90-92 С, выход 0,31 r (27,37 теории).

Аналогично приведенным примерам можно получать следующие соединения:

6- (4-(4-Бромфенилмеркапто)-бутокси) — 4,4-диметил-4Н-3 1-бензоксазин-2-он, т.пл. 151 †1 С.

6- j4-(3,4-Диметоксифенилмеркапто)

-бутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2 — он, т.пл. 140-142 С.

6- $4-(4-Метоксифенилмеркапто)—

-бутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксаэин-2-он, т.пл. 92-94 С. о

6- (4-(4-Оксифенилмеркапто) -бутокси -4, 4-диме тил-4Н-З, 1- е нэ о сазин-2-он, т.пл. 152-154 С.

6- (4-(4-Бифенилмеркапто) -бутокси1-4,4-диметил-4Н-З j1-бензоксазин-2-он, т. пл. 120-122оС.

6- Р (3-Метоксифенилмеркапто)— — бутокси) -4,4-диметил-4Н-3 1-бенз оксаэин" 2-он, т.пл. 115-116 С.

6- (4-(3-Метилфенилмеркапто)-бутокси) -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл. 103 †105.

6- 4- (3, 5-ди-трет Бутил-4-оксифенилмеркапто)-бутокси) -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл.8687ОС

6- (4- (4-Амино-3, 5-дибромфенилмеркапто)-бутокси) -4,4-диметил-4Н-З 1-бенэоксазин-2-он, т.пл. 152-155 С.

6-(4-Октилмеркаптобутокси)-4,4-диметил-4Н-3 1-бензоксазин-2-ОН.

1138025

25

Масло, коэффициент RF 0,8 (пластинка силикагеля: хлороформ и ацетон = 9:1).

Рассчитано, X: С 67,14, Н 8,96, N 3 56, S8,15. 5

Сд1Н ИО Б

Найденор 7: С 6?,31, Н 9,00, N 3,57, S 8,25.

6-(4-Циклогексилмеркапто.бутокси)—

-4,4-диметил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-он, 1О т. пл. 105-107 С.

6- (4-(4-Метилфенилмеркапто)-бутокси)-4,4-ди-н-гексил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл. 76-78 С. о

6- (4-(4-Циклогексилфенилмеркап- 15 то)-бутокси|-4,4-ди-Н вЂ” гексил-4Н-3,1-бензоксазин-2 — он, т.пл. 87-89 С. о

6- (4-(3,4-Дихлорфенилмеркапто)-GyvoKcH| — 4,4-ди-н-гексил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл. 63-64 С. 20

6- (4-(4-Ацетамидофенилмеркапто)—

-бутокси)-4,4-ди-н — гексил-4Н-3,1—-бензоксазин-2-он, масло, коэффициент RF:0,5 (пластинка силикагеля хлороформ и этанол = 9:1).

6- (4-(3,4-Дихлорфенилмеркапто)-бутокси) -4,4-дициклогексил-4Н-3, 1-бензоксазин-2-он, т.пл. 181-182 С.

6- (4-(3 4-Дихлорфенилмеркапто)-бутокси1-4,4-диметил-4Н-З,!-бензок- ЗО сазин-2-он, т.пл. 155-156оС.

6-(4-(4-Ацетамидофенилмеркапто)-бутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл. 158ОС.

6-(4-(2-Пиридилмеркапто)-бутокси) -4 4-диметил-4Н-3 1-бензоксазинр

-2-он, т.пл. 137-133 С.

6- (4-(4-Циклогексилфенилмеркапто)-бутокси1-4 4-диметил-4Н-3 1-бензоксар о зин-2-он, т.пл. 109-110 С. 40

6 — (4-(4 — Метилфенилмеркапто) -бутокси) - 4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксаэин-2-он, т.пл. 120-121 С.

6- 4-(4-Бром-З-метилфенилмеркапто). бутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бензок- 43 саэин-2-он, т.пл. 129 — 130 С.

6 (4-(4-Фторфенилмеркапто)-бутокси1-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл. 125-126оС.

6- (4-(4-Т ет Бутилфенилмеркапто) — 50

-бутокси) -4,4-диметил-1Н-З, 1-бензоксазин-2-он, т.пл. 119-120 С.

6-(4-Бензилмеркаптобутокси);4р4-диметил-4Н-3 1-бензоксазин-2-он о р т.пл. 90-92 С. 55

6-(4-Метилмеркаптобутокси)-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он о

Э т.пл. 98-99 С.

6- (4-(4-Метилфенилмеркапто)-бутокси)-4 4-дициклогексил-4Н-3 t áåíçîêñà

У о зин-2-он, т.пл. 149-150 С. ь

6- j4-Метилфенилмеркапто) -Г>утокси3-4Н-З, 1-бенэоксазин-2-он, т.пл. 125126 С.

6- Р (4 — Циклогексилфенилмеркапто)—

-бутокси)-4,4-дициклогексил -4Н-З,!—

-бенэоксазин-2-он, т.пл. 173-175 С.

О

6- (4- (4-Циклогексилфенилмеркапто)—

-бутокси1-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он, т.пл. 134-135 С.

6- (4-(4-Ацетамидофенилмеркапто)-бутокси)-4,4-дициклогексил-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он, т.пл. 115 С (разложение).

6- (4-(4-Ацетамидофенилмеркапто)-бутокси) -4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл. 163-164 С.

6- (2-(3,4-Дихлорфенилмеркапто)-этокси1-4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл. 145-146 С, 6- 13-(3,4-Дихлорфенилмеркапто)—

-пропокси1 — 4 4 диметил-4Н-3 1- бензр о оксазин-2-он,т.пл. 115-116 С.

6- (3- (4-Циклог ексилфе нилмерк апто)-пропокси)-4,4-диметил — 4Н-З, 1-бенэоксаэин-2-"он, т. пл. 113-114 С.

6- (4 — (3,4- Диметилфенилмеркапто)—

-бутокси) — 4Н-З, 1-бензоксазин-2-он, т. пл. 124-125 С.

6- )5-(4-Циклогексилфенилмеркапто)-!

-пентокси) -4,4-диметил-4Н-З, 1-бенз" оксазин-2-он, т.пл. 108-110 С.

6- (5-(3,4-Дихлорфенилмеркапто)-пентокси1 -4,4-диметил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он, т.пл. 110-112 С ° о

6- (4- (3, 4-Диметилфенилмеркапто),-бутокси| -4,4-диметил-4Н-З, 1-бензоксазин-2-он, т.пл. 122-123 С.

6- (6-(3,4-Дихлорфенилмеркапто)-гексилокси1-4,4-диметил-4Н-3,1-бенэоксазин-2-