Способ получения симметричных азинов 3-аллилтиазолидин-4- онов

Способ получения симметричных азинов 3-аллилтиазолидин-4- онов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ АЗИНОВ 3-АЛЛШ1ТИАЗОЛВДИН-4-ОНОВ формулы CHjCH CHz г-- CH,-CHCH,-N-1 . где R - атом водорода или низший алкил. вза имодействием аллилизотиоцианата с соединением, содержащим гиДразинную группу, при кипячении в среде спирта с последуюрщм взаимодействием полученнойдиаллилдитиомочевины: с ot -гапогенкарбоновой кислотой при кипячении в среде спирта в присутствии ацетатащелочного металла, отличагощ с я тем, что, с целью интенсификации процесса и расширения ассортимента целевых про дуйтов ,в качестве соединения,содержащего гидразгтную группу, берут гидразин гид-t рат,в качестве et-галогенкарбоновой кислоты - кислоту формулы где а в талл Hal- Ш i . R На - атом хлора юш брома J R имеет указанные значения, качестве ацетата щелочного меа используют ацетат калия.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) 1Р1) С 07 В 277/54

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЗФ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ

tl aBTOpcKOMV C é éÒÉËÜÑ (2! ) 3668747/23-04: (22) 02.!2.83 (46) !5.02.85. Бюл. Р 6 (72) И.Б.Левшин, И.В.Николаева и А.А.Цуркан (7!) Рязанский медицинский институт им. акад. И.П.Павлова (53) 547.789.!.О?(088.8) (56) !. Патент Франции Р !498008, кл. С О? d, опублик. !967 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ АЗИНОВ 3-АЛЛИЛТИАЗОЛИЦИН-4-ОНОВ формулы o. снсн=сн

СН2=СНЩ -_#_

Й .: (8 Ю где К вЂ” атом водорода или низший взаимодействием аллилизотиоцнаната с соединением, содержащим гидразинную группу, при кипячении в среде спирта с последующим взаимодействием полученной диаллилдитиомочевины с е(-галогенкарбоновой кислотой при кипячении в среде спирта в присутствии ацетата щелочного металла, 3отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и расширения ассортимента целевых продуй. тов, в качестве соединения, соде ркащего гидразинную группу, берут гидразин гид рат,в качестве N-галогенкарбоновой кислоты - кислоту формулы

Mal eH — e О он

R где НаЯ вЂ” атом хлора или брома, R имеет указанные значения, а в качестве ацетата щелочного металла используют ацегат калия.

1139732

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения симметричных азинов 3-аллилтиазолидин-4-онов формулы

m,сн= со, О 5 !

Я Снг= cHCH -N г 111 4, „ где R — атом водорода или низший ялкил, обладающих биологической активностью или являющихся потенциально биологически активными химическими соединениями.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения симметричного .азина 3-аллилтиазолидин-4-она формулы

К 20 мл (0,2 моль) аллилизотиоцианата в 50 мп этанола добавляют по каплям 5 мл (О> 1 моль) гидразин гидрата и кипятят 0,5 ч, затем добавляют в реакционную смесь 9,8 г (О, 1 моль) ацетата калия и по каплям. в течение 0,5 ч раствор 9,5 r (О, 1 моль) хлоруксусной кислоты в

20 мп этанола и кипятят в течение

30 мин. Растворитель отгоняют на

3/4 объема, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой, спиртом и высушивают. Выход 867. Т. пл. 210211 С (пропанол).

Найдено, Х: М 18,09; S 20,50.

С, Н44 г140а 8г

Вычислено, Ж: N 18, 01; S 20,68.

Масс-спектр: М 310.

Аналогично примеру 1, используя вместо хлоруксусной кислоты g.-Вг-пропионовую, К -Br-масляную или

<-Br-валериановую, получают соединения 2-4 (см. таблицу). который заключается в том, что аплилизотиоцианат подвергают взаимодействию с N-аллилтиосемикарбазидом в среде спирта при кипячении, с последующим взаимодействием IIO лученной диаллилдитиомочевины с ю -хлоруксусной кислотой в присутст. вии ацетата натрия при кипячении в среде спирта Г1) .

Недостатком известного способа является длительность процесса (20 ч).

Цель изобретения — интенсифика- 4О ция процесса и.расширение ассортимента целевых продуктов.

СБ, В=С, И Qf. -CHCH -Ю г

Л мочевины с g -галогенкарбоновой кислотой при кипячении в среде спирта в присутствии ацетата щелочного металла в качестве соединения, содержащего гидразинную группу, берут гидразин гидрат, в качестве g - га- логенкарбоновой кислоты — кислоту формулы

Ha>.— СБ — С () .О

ОК

R где Haf — атом хлора или бромаг

R — - имеет указанные значения, а в качестве ацетата щелочного металла используют ацетат калия.

Пример 1. Азин бис-3-аллилтиазолидин-4-он (соединение 1).

Цель достигается тем, что согласно способу получения симметричных азинов 3-аллилтиазолидин-4-онов

45 формулы T взаимодействием аллилизо-. цианата с соединением, содержащим гидразинную группу, при кипячении, в среде спирта с последующцм взаимодействием полученной диаллилдитиоПреимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет интенсифицировать процесс, сократив время его осуществления с 20 до 1,52 ч, а также позволяет расширить ассортимент потенциально биологически активных целевых продуктов.

1139732

Вычислено,Х

Бруттоформула

Найдено, X

Тапл °

Выход, Х

Соединение

123-124 16,73 19, 16

С1,Н1Р Н„0,8

CCHHç

17, 36

15,41

104-105

Сц Н NPq $

С,Н

13,98 15,72

С щ Н N O Яа

152-153

С3 Н7

Составитель Н.Капитанова

Редактор Н.Киштулинец Техред С.Легеза Корректор О.Билак

Заказ 219/18 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная 4

16,67 19,09 ю

15,30 17 52

Ф

12,86 15,87