Способ определения пиромеллитового ангидрида

Реферат

 

Складной мотодельтаплан, содержащий гибкое дельтовидное крыло с трубчатым каркасом, включающим килевую трубу, боковые трубы с концевыми нервюрами крыла, трапецию и мачту и шарнирно соединенным в центральном узле с вертикальной балкой ферменного фюзеляжа, состоящего из прикрепленной к вертикальной балке горизонтальной балки с установленным на ней каркасом сидения пилота и раскосов с основными колесами, а также мотораму с силовой установкой, прикрепленную к вертикальной балке, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени на сборку и разборку и уменьшения габаритов в сложенном виде, он снабжен ползуном, установленным на горизонтальной балке и связанным с фюзеляжем упругим элементом, каркас сидения передней частью шарнирно прикреплен к ползуну, а задней частью - к вертикальной балке, раскосы основных колес снабжены тягами, шарнирно соединяющими их с ползуном, причем горизонтальная балка снабжена замками крайних положений ползуна, а килевая и боковые трубы выполнены телескопическими и снабжены направляющими, при этом концевые нервюры крыла снабжены замками.

Изобретение относится к органической химии, точнее, к способу определения чистоты диангидрида тетракарбоновой ароматической кислоты. Термины и сокращения и их расшифровка: 1. Диангидрид тетракарбоновой ароматической кислоты (ДА) где R 2. Пирометиллитовый диангидрид (ПМ) 3. Пиромеллитовая кислота (ПМК) 4. Диангидрид дифенилоксидтетракарбоновой кислоты (ДФО) Изобретение может найти применение в качестве технологического метода контроля при производстве полиимидных материалов, поскольку ДА является одним из исходных компонентов при синтезе высокотермостойких и высокопрочных полиимидных материалов, получаемых обычно no двухстадийному процессу. На первой стадии ДА и диамин в апротонном полярном растворителе образуют полиамидокислоту, которая на второй стадии, например, при нагревании переходит в полиимид. Суммарная схема реакции: 1 (стадия) 2 (стадия) Исследования показали, что ДА нестабилен в присутствии даже следов воды и превращается в кислоту по схеме: Получающаяся при гидролизе тетракарбоновая кислота в реакции с диаминами характеризуется низкой ацилирующей способностью по сравнению с диангидридом. Поэтому примесь кислоты ухудшает все характеристики полиамидокислотного раствора и свойства полиимида, полученного из такого полиамидокислотного раствора. Таким образом, от количества тетракарбоновой кислоты, являющейся основной примесью в ДА, будут зависеть эксплуатационные характеристики целевого полиимида. Поэтому важны способы оценки чистоты ДА, особенно такие, которые могут найти применение в технологическом контроле при производстве полиимидных изделий. Известен способ определения ПМ путем его этерификации безводным путем алифатическим спиртом с последующим титрованием непрореагировавших COOH-групп. Способ длительный, т. к. требует при реализации проведение стадий этерификации ангидридных групп со 100% полнотой. Однако, способ позволяет оценивать скорее не чистоту ПМ, а содержание ПМК в образце. Наиболее близким к изобретению является способ определения пиромеллитового ангидрида путем спектрофотометрирования в органическом растворителе. Способ основан на экстракции микропримесей из промышленных образцов ПМ растворителями, в которых ПМ плохо растворяется: изооктаном, гексаном, лигроином, бензолом, и на последующем снятии их УФ-спектров и их количественной оценке. Но этот способ, как и предыдущий, не оценивает содержания диангидрида в образцах ПМ, применяемых для имидного синтеза. Целью настоящего изобретения является количественное и экспрессионное определение чистоты в присутствии макропримеси, соответствующей ангидриду карбоновой кислоты. Поставленная цель достигается тем, что в способе определения пиромеллитового ангидрида путем спектрофотометрирования в органическом растворителе, в качестве последнего используют ацетонитрил с содержанием воды до 1,75 моль/л, а определение проводят при характеристической длине волны 314 нм. Предлагаемый способ характеризуется совокупностью следующих существенных признаков: ПМ растворяли в ацетонитриле. Концентрацию определяли спектрофотометрически. Ацетонитрил берут с содержанием воды до 1,75 м/л. Измерение оптической плотности проводили при характеристической длине волны. Оказалось неожиданным, что в способе возможно использовать в качестве растворителя только ацетонитрил с Ткип. 81,4-81,6oС (760 мм рт.ст.), который по данным газожидкостной хроматографии содержал 0,01-1,75 моль/л воды. Других примесей в ацетонитриле не обнаружено. Методом ядерного магнитного резонанса было обнаружено, что гидролиз ПМ в выбранном растворителе практически не проходит. Это было подтверждено стабильностью оптической плотности измеряемых растворов ПМ при хранении растворов в течение 1-1,5 ч. В то же время, в стандартных для получения полиамидокислот растворителях: диметилформамиде, диметилацетамиде, метилпирролидоне, было установлено прохождение интенсивных процессов гидролиза, что делало эти растворители непригодными для спектрофотометрического анализа. Измерение проводили в растворе ацетонитрила, т.е. в растворителе, в котором гидролиз ПМ практически не проходит. Определение других ДА возможно аналогично ПМ, но с единственным ограничением: определение возможно только для тех ДА, максимум поглощения которых лежит в области более длинно-волновой, чем 218 нм, т.к. ниже этой длины волны поглощает сам ацетонитрил. Так, например, для ДФО максимум поглощения наблюдается при длине волны 230 нм, и поэтому измерения чистоты ДФО следует выполнять при рабочей длине волны 230 нм Изобретение поясняется чертежом, где на фиг. 1 приведены спектры ПМ и ПМК. Спектры 1,2,3, соответствуют концентрации ПМ 8,0510-5, 1,6110-4, 3,2210-4 моль/л, в ацетонитриле; спектр 4 является спектром ПМК при концентрации 3,2210-4 моль/л в ацетонитриле. Спектр 5 это спектр ПМ в диметилформамиде при концентрации 3,2210-4 моль/л. Из фиг. 1 следует, что раствор ПМК в ацетонитриле практически не поглощает при длине волны 314 нм, при которой на спектре ПМ имеется ярко выраженный максимум. На спектре ПМ в диметилформамиде такого максимума также не наблюдается. На фиг. 2 приведен график калибровочной зависимости оптической плотности раствора ПМ в ацетонитриле от концентрации ПМ в интервалах концентрации от О до 3,2210-4 моль/л. Измерения проводили на отечественном спектрофотометре СФ-26 при длине волны 314 нм. Для лучшего понимания сущности изобретения приводим примеры конкретного выполнения. Пример 1. Получение калибровочного графика на фиг. 2. Промышленно производимый ПМ с Т пл. 277-283oС очищали однократной перекристаллизацией из уксусного ангидрида с двух-, трехкратной возгонкой при 220-240oС в вакууме 210-3 мм рт. ст. Затем вели сушку при 150-I80oC при 1 мм рт.ст. Полученный ПМ имел Т пл. 284,5-286oC и был принят за 100% основное вещество. 0,0055 г (2,510-5 моль) такого ПМ растворяли в 5 мл ацетонитрила с Т кип. 81,4-81,6oС. Из полученного раствора отбирали 0,02 мл, добавляли 2,90 мл ацетонитрила (концентрация ПМ 3,2210-5 моль/л) и измеряли оптическую плотность при 314 нм. Аналогичным образом определяли оптическую плотность для 0,05 мл; 0,10 мл; 0,15 мл и 0,20 мл раствора ПМ с добавлением к каждому 2,90 мл ацетонитрила, что соответствует концентрации ПМ 8,0510-5; 1,6110-4; 2,4210-4; 3,2210-4 моль/л. Калибровочная прямая приведена на фиг. 2. Полученные данные представлены в табл. 1. Пример 2. Определение чистоты ПМ. Навеску 0,0055 г ПМ с Т пл. 284,5-286oС растворяли в 20 мл ацетонитрила. Содержание воды в ацетонитриле отражено в табл. 2 и 3. Из полученного раствора отбирали 0,60 мл, добавляли 2,40 мл ацетонитрила и спектрофотометрически определяли оптическую плотность при 314 им. Содержание основного вещества ПМ рассчитывали по формуле где С1 концентрация ПМ, найденная по величине оптической плотности из калибровочного графика, С2 концентрация ПМ, найденная исходя из взятой навески. Примеры 3-6 выполнены в условиях примера 2, но на ПМ с различной степенью очистки. Данные измерения приведены в табл. 2. Суммарное время анализа 5 мин. Пример 7. Определение вели в условиях примера 2, но в 20 мл ацетонитрила растворяли 0,0055 г смеси 97 мас. ПМ с 3,0 мас. ПМК. Данные измерения приведены в табл. 3. Пример 8. Определение вели в условиях примера 2, но измеряли оптическую плотность смеси 95% ПМ и 5% ПМК. Данные измерения приведены в табл. 3. Суммарное время анализа 7 мин. Пример 9. Определение вели в условиях примера 2, но измеряли оптическую плотность смеси 90% ПМ и 10% ПМК. Данные измерения приведены в табл. 3. Суммарное время анализа 7 мин. Пример 10. Оптическую плотность измеряли в условиях примера 2 смеси 80% ПМ и 20% ПVК. Данные измерения приведены в табл. 3. Суммарное время анализа 7 мин. Пример 11. Оптическую плотность измеряли в условиях примера 2 смеси 70% ПМ и 30% ПМК. Данные измерения приведены в табл. 3. Суммарное время анализа 7 мин. Пример 12. Оптическую плотность измеряли в условиях примера 2 в смеси 80% ПМ и 20% ПМК. Данные измерений приведены в табл. 3. Суммарное время анализа 7 мин. Анализ примеров подтверждает высокую точность непосредственного количественного определения ПМ0,4% в интервале концентраций диангидрида 70-100% т. к. использование для получения полиимидов смесей диангидрида с кислотой при еще более низкой концентрации диангидрида приводит к резкому ухудшению всех механико-деформационных параметров целевого полимера. Анализ проводится за 5-7 мин, что делает способ применимым в технологических процессах производства полиимидов в качестве контрольного за качеством диангидрида. ТТТ1

Формула изобретения

Способ определения пиромеллитового ангидрида путем спектрофотометрирования в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью количественного и экспрессного определения в присутствии макропримеси, соответствующей ангидриду карбоновой кислоты, в качестве растворителя используют ацетонитрил с содержанием воды до 1,75 моль/л и определение проводят при характеристической длине волны 314 нм.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 36-2000

Извещение опубликовано: 27.12.2000