Способ получения транс-ретинола

Способ получения транс-ретинола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНСРЕТИНОЛА гидрированием ретиналя в среде этанола в присутствии иридиево-бариевого катализатора на но-сителе - окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса , используют катализатор, дополнительно содержащий кобальт при следующем соотношении компонентов, мас.% 2,38-4,5447 Иридий 2,38-6,36 Кобальт 0,0155-0,061 Барий Окись алюми§ Остальное ния (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК!

5!1 С 07 С 33/14, 29/14, В 01 7 23/89

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABT0PCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ !. :,;;-. -..;„.-:: .:, Остальное ния (21 ) 35! 0275/23-04 (22) 05.11.82 (46) 30.11.85. Бюл. ¹ 44 (71) Институт органического катализа и электрохимии АН КазССР (72) Г.Д.Закумбаева, P.È.Åãèçáàåâà, А.Ш.Куанышев, В.А.Найдин и Г.И.Самохвалов .(53) 547.36,07(088.8) (56) Патент Великобритании № 1439711, кл. С 07 С 29/14, опублик. 1976.

Авторское свидетельство СССР по заявке № 3455531/04, кл. С 07 С 33/14, 21.06.82.

ЛК .1141710 А (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНСРЕТИНОЛА гидрированием ретиналя в среде этанола в присутствии иридиево-бариевого катализатора на носителе — окиси алюминия, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий кобальт при следующем соотношении компонентов, мас.7

Иридий 2,38-4,5447

Кобальт 2,38-6,36

Барий 0,0!55-0,061

Окись алюми!!4!7!О

Изобретение относится к способу получения транс-ретинола, который находит примейение в качестве промежуточного продукта при получении витамина А.

Известен способ получения трансретинола гидрированием ретиналя в среде этанола в присутствии платино-кобальтового катализатора при комнатной температуре ° Выход ретинола 92 . При этом, целевой продукттранс-ретинол — составляет 80 и цис-ретинол 12Х (1) .

Недостатки известного способа— загрязнение целевого транс-ретинола побочным цис-ретинолом и сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Наиболее близким к предложенному является способ получения трансретинола гидрированием ретиналя в среде этанола при температуре окружающей среды в присутствии катализатора состава, мас. .:

Иридий 4,5-9,5

Барий 0,052-0,058

Окись алюминия Остальное 12)

Выход целевого продукта 94-97Х.

Недостатком этого известного способа является сравнительно невысокая производительность процесса—

6,1-10,7 кг целевого продукта на

1 кг катализатора в 1 ч °

Цель изобретения — повышение производительности процесса.

Поставленная цель достигается .способом получения транс-ретинола гидрированием ретиналя в среде эта- . нола в присутствии иридиево-бариевого катализатора на носителе-окиси алюминия, дополнительно содержащего кобальт при следующем соотношении компонентов, мас. :

Иридий 2,38-4,5447

Кобальт 2,38-6,36

Барий 0,0155-0,061

Окись алюми.ния Остальное

Отличием предложенного способа является использование катализатора, содержащего дополнительно кобальт при указанном соотношении компонентов.

Новый катализатор приготовляют следующим образом.

К суспензии (-Л1 0 в дистиллированнон воде при перемешивании приS

50 ливают рассчитанное количество водного раствора Со(ИО ) 6Н О и проводят

Я осаждение соли на носителе при нао гревании до 100 С с последующим охо лаящением до 20 С, затем полученную массу переносят в фарфоровую чашку, выпаривают досуха на водяной бане, растирают и прокаливают в муфеЛьной печи при 400 С в течение 6 ч для о разложения нитрата кобальта до оксида кобальта. Затем полученный порошок суспендируют в воде и при перемешивании приливают рассчитанное количество водного раствора Н IrC1 и проводят осаждение. кислоты йа носителе при нагревании до 100 С с о последующим охлаждением до 20 С .

Затем к катализатору приливают рассчитанное количество 40 -ного ьодного формалина и (при охлаждении) рассчитанное количество 50Х-ного водного едкого кали, после чего смесь нагревают некоторое время на водяной бане. Катализатор промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы С! и сушат при 100 С.

Затем катализатор обрабатывают водным раствором Ва(ОН) 8Н О и су2 шат.

Проводят дово сстановление нагреванием при 300-400 С в токе водоо рода.

Перед опытом катализатор в течение 1 ч насыщают водородом в реакторе при температуре окружающей среды при постоянном встряхивании, после чего вводят исходный ретиналь.

Пример 1. 0,2 г катализатора состава, мас. : Ir 4,5447, Со

4,5447, Ва 0,0155, окись алюминияостальное помещают в трубчатую печь и восстанавливают при 300 С в течение 3 ч в токе водорода.

Охлаждают катализатор, переносят без контакта с воздухом в реактор, содержащий 10 мл этанола. Проводят насыщение катализатора водородом в течение 1 ч, затем в реактор загружают 0,125 r ретиналя, растворенного в 5 мл этанола, и ведут гидрирование при комнатн6й температуре и атмосферном давлении в течение0,18 ч до прекращения поглощения водорода.

По данным ГЖХ выход ретинола

97,0 .

В реакционную смесь добавляют

40 мл воды и 20 мл гексана, гек1141710

Составитель И..Заварзин

Редактор С.Титова Техред M,Ãåðãåëü Корректор Л.Пилипенко

Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 7041/4

Филиал ITITIT "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 сановый экстракт промывают 50 -ным раствором NaC1. После удаления гексана получают 0,120 г (96Xj трансретинола. Производительность процесса 36,9 кг целевого продукта/кг катализатора (в пересчете на металл) в 1 ч.

Пример 2. Процесс ведут в условиях примера 1, катализатор состава, мас. : Ir 4,544, Со. 4,544, Ва 0,31, окись алюминия — остальное, время процесса 0,28 ч. По данным ГЖХ выход ретинола 97,5 .

После выделения получили 0,1206 r (96,5 ) транс-ретинола. Производительность процесса 23,8 кг целевого продукта/кг катализатора (в пересчете на металл) в ч.

Пример 3; Процесс ведут в условиях примера 1, катализатор состава, мас. : Ir 4,543; Со 4,543;

Ва 0,436, окись алюминия — остальное. Загружают 0,375 г ретиналя.

Времч процесса 1,16 ч. По данным

ГЖХ выход ретинола 97,4 . После выделения получают 0,3615 r (96,4 ) транс-ретинола. Производительность процесса 17,2 кг целевого продукта/

/кг катализатора (в пересчете на металл) в 1 ч.

Пример 4. 0,2 r катализатора состава, мас. X: Ir 2,38;

Со 2,38, Ва 0,031, окись алюми— ния — остальное помещают в трубчатую печь и восстанавливают при температуре 400 С в течение 3 ч в токе водорода. Охлажденный катализатор без контакта с воздухом переносят в реактор, содержащий 10 мл этанола, и насыщают водородом в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем

4 загружают 0,375 г ретиналя в 5 мл этанола и ведут гидрирование при комнатной температуре в течение

1,25 ч до прекращения поглощения водорода. По данным ГЖХ выход ретинола 97,5 .. После выделения получают 0,3619 г (96,5X) транс-ретинола.

Я

Производительность процесса 31,9 кг целевого продукта/кг катализатора !

О (в пересчете на металл) в 1 ч.

Пример 5. Процесс ведут в условиях примера 1. Катализатор состава, мас.Е: Ir 4,542, Со 4,542;

Ва.0,061, окись алюминия — остальное.

Время процесса 0,27 ч. Выход ретинола по данным ГЖХ 98,7 . После выделения получают 0,1221 г (97,7 )

1ранс — ретинола. Производительность процесса 25,3 кг/кг катализатора в

1 ч (в пересчете на металл).

Пример 6. Процесс ведут в условиях примера 4. Катализатор состава, мас:.. .: Ir 4,544 Со 4,544;

Ва 0,031, окись алюминия — остальное. Загружают 0,625 г ретиналя. Время процесса 1,75 ч. По данным ГЖХ выход ретинола 96,2 .. После выделения получают 0,5950 r (95,2X) трансретинола. Производительность процесса !8,8 кг/кг катализатора (в пересчете на металл) в 1 ч.

Пример 7. Процесс ведут в условиях примера 1. Катализатор состава, мас. : Ir 2,72, Со 6,36

Ва 0,03! окись алюминия — остальное, Время процесса 0,33 ч. По данным

ГЖХ выход ретинола 99,3Х. После выделения получают 0,1229 г (98,3 ) транс-ретинола. Производительность процесса 20,6 Kl/кг катализатора в 1 ч (в пересчете на.металл).