Способ приготовления катализатора для окисления пропилена в акролеин

Способ приготовления катализатора для окисления пропилена в акролеин

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА В АКРОЛЕИН на основе окисных соединений кобальта, молибдена или вольфрама, железа и висмута, включающий смешение водного раствора гептамолибдата аммония или вольфрамата аммония с водным раствором нитратов кобальта, висмута и железа, сушку и йрокаливание , отличающийся тем, что, с целью улучшения условий труда и повъш1ения безопасности процесса, в полученную смесь растворов добавляют водный раствор гидроокиси аммония, содержащий 50-250 г аммиака на литр раствора, со скоростью 20-200 г аммиака в час на литр смеси до достижения рН 6-8 с последзлощей выдержкой полученной суспензии при 20-80с в течение 2-24 ч и фильтрацией. О)

2 (19) (122

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

4(51) В 01 J 37/03 23 88

Ф г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТ,Ф

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3276205/23-04 (22) 24.04.81 (31) 8009314 (32) 25.04.80 (33) Франция (46) 15.03.85. Бюл. и - 10 (72) Жан-Ив Деррьян (Франция) (7 1), Рон-Пуленк Эндюстри (Франция) (53) 66.097.3(088.8) (56) 1. Патент Франции HF 2147933, кл. С 07 С 45/00, опублик. 1973.

2. Патент Франции В 2364061, кл. В 01 J 23/88, опублик. 1978 (прототип) . (54) (57) . СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА В АКРОЛЕИН на основе окисных соединений кобальта, молибдена или вольфрама, .железа и висмута, включающий смеше:ние водного раствора гептамолибдата аммония или вольфрамата аммония с водным раствором нитратов кобальта, висмута и железа, сушку и 22рокаливание, отличающийся тем, что, с целью улучшения условий труда и повышения безопасности процесса, в полученную смесь растворов добавляют водный раствор гидроокиси аммония, содержащий 50-250 г аммиака на литр раствора, со скоростью 20-200 r аммиака в час на литр смеси до достижения рН 6-8 с последующей выдержкой полученной суспензии при 20-80 С в течение 2-24 ч и фильтрацией.

1 114591

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для окисления пропилена в акролеин, в частности катализаторов на основе окисных соединений кобальта, молибдена или вольфрама, железа и висмута.

Известен способ приготовления катализатора для окисления пропилена в акролеин на основе окисных соединений кобальта, железа, вйсмута, воль- 30 фрама, молибдена, кремния, таллия, щелочного или щелочно-земельного металла, заключающийся в смешении водных растворов молибдата аммония и пара-вольфрамата аммония с водными 1 растворами нитратов кобальта, железа, висмута, таллия и добавления в полученную смесь водного раствора гидроокиси или нитрата. щелочного или щелочно-земельного металла. Выпаривают 2б воду и полученный катализатор прокалив ают l1) .

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ при- g5 готовления катализатора для окисления пропилена в акролеин на основе окисных соединений кобальта, молибдена или вольфрама, железа и висмута, заключающийся в смешении водного раствора гептамолибдата аммония или вольфрама аммония с водньи раствором нитратов кобальта, висмута и железа с последующим испарением воды, сушкой и прокаливанием катализаторной массы сначала при 450-500 С в течение 5 ч, tl 35 затем после охлаждения до температуры окружающей. среды еще раз прокаливают при тех .же условиях $2) .

Недостатком известных способов является создание опасных условий труда в связи с тем, что образующийся в результате реакции нитрат аммония является взрывчатым веществом, который термически разлагается при температуре около 220 "С во время пос-, ледующего обжига.

Цель изобретения " улучшение условий труда и повышение безопасности процесса. . - 50

Указанная цель достигается тем, что согласно способу приготовления катализатора для окисления пропилена в акролеин на основе окисных соединений кобальта., яалибдена или вольфраМа, N железа и висмута, включающий смешение водного раствора гептамолибдата аммония или вольфрамата аммония с вод6 2 ным раствором нитратов кобальта, висмута и железа, сушку и прокаливание, в полученную смесь растворов добавляют водный раствор гидроокиси аммония, содержащий 50-250 г аммиака на литр раствора, со скоростью 20-200 г аммиака в час на литр смеси до достижения рН 6-8 с последующей выдержкой полученной суспензии при 20 — 80"С в течение 2-24 ч и фильтрацией.

Предлагаемый способ позволяет улучшить условия труда и повысить безопасность процесса за счет исключения образования взрывоопасного нитрата аммония.

Способ заключается в смешении водного раствора гептамолибдата аммония или вольфрамата аммония с вод— ным раствором нитратов кобальта, висмута и железа, при этом рН смеси па— дает до рН 1-2. Это падение рН, вызванное присутствием нитратов во втором водном растворе, сопровождается осаждением твердого: вещества на основе металлов железа и висмута, Когда поднимают рН добавкой -гидрата окиси аммония, в частности, до величины выше рН первого исходного водного раствора, то при этом наблюдают осаждение твердого вещества на основе кобальта. В конце добавки гидрата окиси аммония и после фильтрования образуется твердая фаза, не содержащая нитрата аммония, которая после сушки и обжига дает искомый катализатор. Жидкая фаза является водным раствором, содержащим главным образом образующийся нитрат аммония, которая содержит также следы металлов, входящих в состав активной фазы.

После окончания добавки аммиака и перед фильтрованием получаемую взвесь нагревают до 20-180 С и поддерживают эту температуру в те чение 2-24 ч. Термическая обработка позволяет повысить осаждение кобальта и молибдена или вольфрама.

Полученный осадок сушат и прокаливают. Катализаторы, полученные предлагаемым способом, испытывают в процессе окисления пропилена воздухом.

Пример 1. Получение катализа гора состава Со Мо1 Ге 9В1ц,О» .

Получают первый водный раствор гептамолибдата аммония, растворяя

16?, 6 г (NH )» Moq Од, 4H O в 760 cM

Н 0 при температуре окружающей

Пример ы 2-4. Получение различных катапитических формул изменением рН., достигаемым добавлением аммиака. 55

Работают так же, как в примере 1, :исходя из таких же растворов гептамолибдатов и нитратов металлов, но з 1145

< репы, готовят второй водный раствор нитратов, смешивая при температуре окружающей среды три следующих раствора: 38,4 r Bi(NOq) 5Н О в 28,5 см

Нр0, подкисленной в 4 см чистой азотной кислоты; 32, 1 г Ее (МО ) х х 9Н О в 25 см Н О", 2302 г Co(NO ) х х 6Н О в 150 см Н О, сильно перемешивают второй раствор нитратов при температуре окружающей среды и 10 добавляют раствор нитратов в раствор гептамолибдата при сильном перемешивании.

В конце добавления нитратов рН составляет 1 3. Отмечают присутствие осадка на основе висмута .и железа.

Затем добавляют раствор NHqOH (d = 0,926, 184 г NH /л) при скорости 5 см /мин. Когда рН достигает

6,9, т.е. когда добавили 146 мл

NHqOH за 30 мин, добавление прекращают. Отмечают появление дополнительного осадка на основе кобальта. Нагревают получаемую суспензию до 60 С а и поддерживают эту температуру в течение 4 ч. Затем суспензию фильтруют.

Получают осадок и фильтрат, анализ которого выявляет наличие 156 г

ИН ИОд, 5,4 г Со, выраженного в виде металла, и 2,6 г Мо, выраженного в виде металла. Не обнаруживают присутствие железа и висмута в фильтрате.

Осадок промывают 1 л Н О при темпе.— ратуре окружающей среды. Кек просу" шивают в течение 20 ч при 120 С, получают 226 r твердого продукта.

Затем обжигают при 400 С в течение

6 ч просушенный продукт, отмечают потерю веса 19,6 r. Эта потеря веса соответствует продуктам разложения, присутствующим в просушенном продук40 те, часть которого является нитратом аммония, не удаляемьм в фильтрате.

Полученный продукт имеет, формулу:

Со91Мо12Ре1 В ч1Р3 Q

Коэффициент осаждения для кобальта 88,4Х, для молибдена 97Х и для железа и висмута 100Х. Этот твердый продукт можно затем измельчать, наносить на носитель и обжигать по известным способам. 50

916 4 изменяя добавляемое количество NH 0H, а следовательно, конечный рН. Результаты приведены в табл. 1 и 2.

II р и м е р ы 5-12. Влияние термической обработки после добавления

NH OH и перед фильтрованием.

Работают, как в примере 1, исх одя из таких же растворов гелтамолибдата аммония и нитратов, но подвергая полученную суспенэию различным термическим обработкам в течение

4 ч при различных температурах.

В табл. 3 и 4 приведены полученные результаты. В качестве сравнения даны результаты при отсутствии термической обработки (пример 9).

Осуществляют вторую серию испытаний, изменяя продолжитепьность и сохраняя постоянной температуру ь (80 С). Результаты приведены в табл. 5 и 6.

Пример 13. Приготовление катализатора формулы Со No

Приготавливают первый водный раствор гептамолибдата аммония, растворяя 167 6 r (ИН4)4- Мо Оре 4Н д в

760 смз Н О при температуре окружающей среды.

Приготавливают второй водный . раствор нитратов, смешивая прн температуре окружающей среды три следующих раствора: 230,2 г Со(Ж4) х х 6 Н О в 100 см Н О; 1605 у

Fe(NO )з 9Н О в 12,5 см НдО, 38,4 r В1(ИО )з . 5Н О в 28,5 см К О подкисленной 4 см чистой азотной кислоты

Смешивают эти два раствора, как в примере 1. рН снижают до 2,2. Eto. бавляют тогда 125 см NHeOB (d =

0,926, 114 r/л ИНу) со скоростью

5 см /мин. Прекращают добавление, когда рН станет- 7..

Работают затем, как в примере 1.

Фильтрат содержит 149 r M@NO, 7,9 г кобальта, выраженного в виде металла, 2,4 r молибдена, выраженного в виде металла, содержание железа и висмута ниже 0,01 r.

Вес твердого продукта, после сушки при 120. Ñ 218 r. Потеря веса обжига при 400 С составляет 15,3 г.

Попучаемый продукт имеет формулу С „Ио,Ре, В1„Р„.

Коэффициент осаждения составляет для кобальта 83Х для молибдена 97.3Х и для железа и висмута выше 99,9Х °

Пример 14. Приготовление катализатора формулы Соц„Ио„Ре Вд О„.

S 114591

Работают, как и в примере i исходя из следующих растворов: 167,6 r (NH4)y. Ио Ор, 4НрО в 760 см НпО;

230,2 г Со(ИОз)» ° 6НпО в 100 см Н О;

16,05 г Ре(ИОп )» ° 9НпО в 12,5 см

НрО, 19,2 r Bi(N03) ° 5НпО в 14,5 см

Н,O.

Когда смешивают оба раствора, рН падает до 2,35.

Вновь добавляют 120 см NH OH 10 (d = 0,926, 184 г/л NH>) со скоростью

5 см /мин до получения рН 6,6..

Затем работают, как в примере 1.

Фильтрат содержит 118 г NH< NOq, 4,2 г кобальта и 3,41 г молибдена, причем содержание железа и висмута ниже 0,01 г. 3ec твердого продукта после сушки при 120 С 232 r. Потеря веса после обжига при 400 C 37 г. N

Получаемый продукт имеет формулу

Ссь,ИопРе д В|.„и Ол °

Коэффициент осаждения составляет. для кобальта 91Х для молибдена 96,5Х и дня железа и висмута вьппе 99,9Х. 25

Пример ",5. Приготовление катализатора формулы Со „Ио, Ре Вз Ол .

Действуют так же, как и в примере 1, исходя из следующих растворов:

167,6 r (ИН )п Иоффе: 4НгО в

760 см- H O, 184,2 r Со(ИО )п 6НаО в 100 см HpOj 32,1 r Fe(NOg)p 9НпО в 25 см H,О; 38,4 г Bi(NOg) 5Н О в 28 5 см Н О, подкисленной 4 мл чистой азотной кислоты.

Когда смешива|от два водных раствора, рН адает до 1 5.

Вновь добавляют 200 мл NHqOH (d = 0,926, 184 г/л ЯНз) со скоростью 5 смз /мин до получения рН 8.

Затем действуют,как в примере

Фильтрат содержит 134 г NH NO, менее 0,02 г кобальта, 16 8 r молибдена и менее 0,02 r висмута и железа.

Вес твердого продукта после сушки при 120 С 215 г. Потеря веса после обжига при 450 С 32,2 г.

Получаемый продукт имеет формулу

Co»No„„Fe,>. Bi<, О .

Коэффициент осаждения составляет для кобальта 99, для молибдена 80,5Х и для железа и висмута вьппе 99,9Х.

Пример 16. Получение катализатора состава Со Ио Ре п В „О» .

Получают первыи водный раствор гептамолибдата аммония путем растворения 167,6 г (NH ) > Ио О 4НпО в 760 см воды при температуре окруб 6 жающей среды. Получают .ВТороА водныи раствор нитратов путем смещения при температуре окружающей среды трех слецующих растворов: 38,4 r Bi(NO ) g х .5 Н О в 28, 5 см воды, подкисленной 4 см чистой азотной кислоты (d = 1,33); 32,1 г Ре ИОз) 9Н О в 25 смэ воды, 230,2 г Co(NO ) х х 6НрО в 100 см воды.

Второй раствор нитратов энергично перемешивают при температуре окру-, жающей среды и добавляют его к раствору гептамолибдата при энергичном перемешивании.

По окончании добавления. нитратов (pH 1,7) наблюдают появление осадка .на основе висмута и железа.

Затем добавляют раствор гидроксида аммония (d =,0,926, 184 r

NH3/ë) со скоростью 5 см /мин. Когда рН достигает 6, т.е. после приливания 124 мл гидроксида аммония в течение 30 мин добавление прекращают.

Наблюдают появление добавочного осадка на основе кобальта. После этого получе%ную суспензию нагревают до

60 С и выдерживают ее при этой температуре в течение 4 ч. Затем суспенэню фильтруют. Получают осадок и фильтрат, анализ которого показывает содержание 220 г нитрата аммония, 8,4 г кобальта в расчете на металли ческий кобальт и 2,6 r молибдена в расчете на металлический молибден.

В фильтрате не Обнаружены ни железо, ни никель. Осадок промывают 1 г воды при температуре окружающей среды и сушат в течение 20 ч при 120 С, получают 215 г твердого вещества.

Затем высушенный продукт прокаливают при 400 С в течение 6 ч наблюдают потерю веса 1 1 3 r. Эта потеря веса соответствует содержанию в вьг сушенном продукте разлагающихся веществ, часть которых представляет собой Ие перешедший в фильтрат нитрат аммония.

Формула полученного продукта

Со „Ио„ .Ре п В1,о О„.

Эффективность осаждения для кобальта 82 0Х для молибдена 97Х и для железа и висмута 100Х. В дальнейшем это твердое вещество может быть измельчено, нанесено на носитель и прокалено известными приемами.

Пример 17. Получение катализатора состава Со„Ио„Ре,q Вз,О,, 1145916

Получают первый водньг. .. раствор гептамолибдата аммония путем растворения 167,6 r (NH )< Мо Оы, 4Н О в 760 см воды при температуре окружающей среды. Готовят второй 5 водный раствор нитратов путем смешения при температуре окружающей среды трех следующих растворов: 38,4 г

Bx(NO>)> ° 5 Н О в 28,5 см воды, подкисленной 4 см чистой азотной 10 кислоты (d =. 1,38), 32, 1 r Fe(NO )> х х 9НрО в 25 см воды,,230,2 r ,Co(NOg)g бН О в 100 см воды.

Второй раствор нитратов энергеч.: но перемешивают при температуре 15 окружающей среды и добавляют его к раствору гептамолибдата при энер-, гичном перемешивании.

По окончании р-.оавления нитратов (рН 1,3) наблюдают появление осадка 20 на основе висму":а и железа. Затем добавляют раствор гидроксида аммония (d = 0,926, 184 г NHg /л) со скоростью 5 см /мин. Когда рН достигает 8, т.е. после приливания 200 мл гидро- 25 ксида аммония в течение 30 мин, добавление прекращают. Набладают появление дополнительного осадка на основе кобальта. Потом полученную суспензию нагревают до 60 С и выдЕр- 5б . живают при этой температуре в течение 4 ч. После этого суспензню фильтруют. Получают осадок и фильтрат, анализ которого показывает содержание

240 r нитрата аммония,,0 г кобальта в расчете на металлический кобальт и 16,8 г молибдена в расчете на металлический. молибден. В фильтрате не найдены ни железо, ни висмут. Осадок промывают 1 л вбды при температу-4О ре окружающей среды, сушат в течение 20 ч при температуре 120 С и получают 215 r твердого вещества. Затем высушенный. продукт прокаливают при

400 С в течение б ч, наблюдают поте- 45 рю веса 32 г. Эта потеря веса соответствует содержанию в высушенном продукте разлагающихся веществ, часть которых представляет собой не перешедший в фильтрат нитрат аммония.. О

Формула полученного продукта

Co>Po Feqz В,1 Ок.

Эффективность осаждения составляет, для кобальта 100Х, для молибдена 82Х и для железа и висмута 100Х. Это 55 твердое вещество может быть в дальнейшем иэмельчено, нанесено на носитель и прокалено известными прижимами.

Пример 18. Получение катализатора состава Со„Мо©Ге „Bi<>>O>. Получают первый водный раствор

° .гептамолибдата аммония путем растворения 167, 6 г (NHq ) Мо О 4HgO .в

760 см воды при температуре окружающей среды. Получают второй водный раствор нитратов путем смешения при температуре окружающей среды следующих трех растворов: 38,4 г ВЯМОу) х .х 5Н О в 28,5 см3 воды, подкисленной

4 см чистой азотной кислоты (d

1,33); 32,1 г Fe(NOy ) ° 9Н О в

25 см воды 230 2 r Со(Юу )g 6HgO в 100 см воды.

Второй раствор нитратов энергично перемешивают при температуре окружающей среды и добавляют его к расгвору гептамолибдата при энергичном перемешивании.

По окончании добавления нитратов (рН 1,3) наблюдают появление осадка на основе висмута и железа.

Затем добавляют раствор гидроксида аммония (d = О, 926, 184 г NH /ë) со скоростью 5 см /мйн. Когда рН достигает 6,9, т.е. после приливания

146 мл гидроксида аммония в течение

30 мин, добавление прекращают. Наблюдают появление дополнительного осадка на основе кобальта. Потом по лученную суспензию нагревают до 20 С и выдерживают при этой температуре в течение 24 ч. Затем суспензню фильт:руют. Получают осадок, и фильтрат, анализ которо о показывает содержание 235 r нитрата аммония, 4,4 г кобальта в расчете на металл и 6,2 г молибдена в расчете на метают. В фильтрате не обнаружены ни железо, ;ии висмут. Осадок промывают 1 л воды при температуре окружающей среды, .сушат в течение 20 ч при 120 С и получают 216 r твердого. вещества, затем высушенный продукт прокаливают при 400 С в течение 6 ч. Наблюдают .потерю веса 15, 8 r. Эта потеря веса соответствует содержанию в высушенном продукте разлагающихся веществ, часть которых представляет собой не перешедший в фильтрат нитрат аммония.

Формула полученного продукта

Со Хо Ге Вй О

Эффективность осаждения для кобальта 90,6Х; для молибдена 93,2Х и для железа и висмута 100Х. В дальнейшем это твердое вещество может

«9 1145 быть измельчено, нанесено на носитель и прокалено известными приемами.

Пример t9. Получение катализатора состава Cq >Mo<0< .

Получают первый водный раствор гептамолибдата аммония путем растворения 167,6 г (NH+)< MogOzg 4HzO в 760 см воды при температуре окружающей сре ы. Получают второй водный раствор нитратов путем смешения при температуре окружающей среды следующих трех растворов: 38,4 r Bi(NO ) х х 5Н О в 28, 5 смэ воды, подкисленной

4 см чистой азотной кислоты (d

1,33); 32,1 г Fe(NOg)з 9HzO в

25 см воды, 230,2 r Co(NO )g - 6Н О в 100 см воды.

Второй раствор нитратов энергично перемешивают при температуре окружающей среды и добавляют его к раствору гептамолибдата при энергичном перемешивании.

По окончании добавления нитратов (рН 1,3) наблюдают появление осадка на основе висмута и железа. 25

Затем добавляют раствор гидроксида аммония (d = 0,926, 184 г МН /л) со скоростью 5 сМ /мин. Когда рН достигает 6,9, т.е. после приливания

146 мл гидроксида аммония в течение .

30 мин, добавление прекращают. Наб( людают появление дополнительного осадка на основе кобальта. Потом пою лученную суспензию нагревают до 80 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. Затем суспензию фильт-З5 руют. Получают оеадок и фильтрат, анализ которого показывает содержание

230 г нитрата аммония, 4,8 r кобальта в расчете на металлический ко— балы и 3,4 г молибдена в расчете 40 на металлический молибден. Не обна1 ружено присУтствие ни железа, ни висмута в фильтрате. Осадок промывают 1 л воды при температуре окружающей среды. Кек сушат в течение 20 ч 45 при 120 Ñ и получают 219 г твердого вещества. Потом высушенный продукт

0 . прокаливают при 400 С в течение 6 ч и наблюдают потерю веса 13,4 г, Эта потеря веса соответствует содержанию 50 в высушенном продукте разлагающихся веществ, часть которых представляет собой не перешедший в фильтрат нитрат аммония, Формула полученного продукта 55

Co<>Mo<

Эффективность осаждения составляет для кобальта 89,7Х; для молиб916 10 дена 96,31 и для железа и висмута

100Х. Это твердое вещество может быть затем измельчено, нанесено на носитель и прокалено известными приемами.

Пример 20. Получение катализатора состава Co<>VBi<»O .

Получают водный раствор вольфрама аммония путем растворения 248 r (NH<)gpWqgOqg 5Hz0 в 10 л воды; рН 6,0. К этому раствору добавляют второй раствор, полученный путем смешения 38,4 г Bi(NOg)g 5Н20 в

28,5 см воды, подкисленной 3 5 см азотной кислоты (d = 1,38), 32,1 г

Fe.(N0 )> ° 9HzO в 25 см воды

230 .г Co(N03) 6Н О в 100 см воды.

После добавления второго раствора поддерживают значение рН 6,5 путем приливания по каплям приблизительно 200 см гидроксида аммония (d = 0,920), осадок образуется с са— мого начала.

Затем полученную суспензию нагревают до 60 С в течение 4 ч„ давая воде испариться для достижения объема 2,5 л. Суспензии дают охладиться, затем фильтруют.

Получают осадок и фильтрат, анализ которого показывает содержание 225 r.

NHqNO, 19,0 r кобальта в расчете на металлический кобальт и 8,7 г вольфрама в расчете на металлический вольфрам. Б фильтрате не обнаружено присутствие ни железа, ни висмута.

Осадок промывают 1 .п воды при температуре окружающей среды Осадок высушивают, затем прокаливают при 450 С в течение 6 ч. Вес 26, r, состав следующий: Co

Испытание катализаторов.

Различные катализаторы, описанные в примерах 16-19, испытывают для получения акролеина из нропилена, воздуха, .воды. или водорода в реакторе высотой 50 см и диаметром 2,1 см, содержащем 100 см катализатора,состоящего из шариков глинозема с шероховатой поверхностью с покрытием средним диаметром 4,8 мм, покрытых

23,1 мас.X активной фазы по отношению к общему весу активная фаза + но,ситель.

Газы, выходящие из реактора, представляют собой смесь, состоящую из азота, кислорода, воды, пропилена, акролеина, акриловой кислоты, уксусf 145916

12 екь превращеной кислоты, ацетальдеггд и окси- Х обозначает степ ,цов углерода (CO, СО,).,.ния, т-.е. отношение количество молей прореагировавшего пропилена количество молей пропилена на входе в реактор

$ — селективность по продукту Х, т.е. отношение количество. молей полученного продукта Х количество молей превращенного пропилена

Таким образом, предлагаемый способ создает безопасные условия труда за счет исключения образования

:твердого нитрата аммония. Кроме того,, обеспечивает возможность точного !

15 . контроля конечного состава катализатора. — выход по продукту Х (он обозначает произведение

t ЪЪ

Результаты испытаний 16-19 приведены в табл. 7, где обозначены

С вЂ” пропилеи; А — акролеин, AA — акриловая кислота.

Т а б л и ц а 1

Добавляемое количество :Величина р Получаемое каталитическое

ИН ОН значение (d = 0,926), мл

Пример

C@Mo>>Fes o Bi„0>

124

6,4

163

Cq+Mo+Fela Bilo Оу, 3

Сс Мо Ре Вд1„0

183

7,1

Таблица 2

Состав фильтрата, r

Козффициент осаждения, Х с тверго прокта посл ушки прН

Оас, г

Со Мо Bi Fe

Со Ио Bi Fe

2 164 8,4 2,6 <0,01 с0,01 215

1114 82 97э2 >99ь9 99 9

3 158 3,6 3,6 <0,01 а0,01 227 17,7 92,3 96 99,9 )99,9

4 153 2,4 3,6 0,01 <0,01 . 233.22,6 95 96 )99,9 799,9

Га блиц аЗ

Пример Т, С i Получаемая каталитическая формула

Состав филътрата, г (со 1

Bi Fe

+ЯО, Мо

4,6

5 50, Сс Мо Bi Fef

6 60 Со Мо„В1„Ре„ а

155

3,6

162

2,3

Со Мо В1 Fe

Сс Мо, В Ре >

3,6

7 70

159

3,8

160

0,01 0,01

6,2

Пример

„яо

Потеря ,веса после ,обжи1 га при

:400 С, !

0,01 0,01

0,01 0,01

0;01 0,0f

1145916

Таблица 4

Коэффициент осаждения, 7.

Пример

Ге

Со Мо

90 1 96 99 9

99,9

227

9,9,9

91,4 91,4 99,9

221

99,9

91,9 96 99,9

92 96,5 99,9

226

99,9

16,5

228

99,9

99,9

93,2

15,8

216

Таблица 5

Получаемая каталитическая формула

Состав фильтра, г

NH Со Mo Bi Fe

163 4 8 4 3 <0,01 0,01

162 4,3 3,3 0,01 (0,01

159 3,7 3,2 г 0,01 -0,01

1,30

Т аблица 6

Коэффициент осаждения, 7

Пример

Со

Fe

10

219

13,3

96,3

224

90,8 96,4

16,5

92 96,5

Вес твердого. продукта после сушки при

120 С, г

Пример Продолжительность термической обработки, ч

Вес твердого продукта после сушки при

120 С, г

Потери веса после обжига при 400 С, г

Со Мо В О,1Ре а+

Со No>2Bi) Feg q ц

Со Мо Вi Ре,оq

Потеря веса после обжига при 400 С, r

99,9 99,9

99,9 99,9

99,9 99,9! 145916

М :

OО сЧ л

Caa CO О л

CV л л <

OO

Ю л сО

СЧ л

Ц:> С 1 л л

CV л л

СО

Ф4

an л л о со

О

A О л О О л в

М 1О л

Ю О л

) 1

l I

l л а О ю

Ф сЧ СО

Ch Ch

С1Ъ Р ) an o

С Ъ с"1 () и

Ф 3 о о

5 е

< 1 С1 Ъ и an

) !

О! е

1

Ф () %

1 — "-ч

I i ) Ь) 1 I 3 М (/) CO

I 1 -4

1 I I

1 1 I

10 I

v о

Х1ю ) I )

63 g I

a o аа

И Ж

Ж

1 Ф Ю

I

1 eg х

1 1 1

1 о

I сч 1 х

Л

I б I

CCl )

I o t л ) !

Ь

Г е

Ю и I

l3

1..

I I

I ° 1

I 1

1 2 1

С4 1

Ф 1

Я

О 1

И 1

I О сч о I аО л 1

1

l

СЧ e4 H CV

Ф Ю М Ю о о о о л л л л о о о о