Катализатор для окисления @ -ксилола или нафталина во фталевый ангидрид

Катализатор для окисления @ -ксилола или нафталина во фталевый ангидрид

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ 0-КСИЛОЛА ЩМ НАФТАЛИНА ВО ФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД, содержащий 4-15 г активной части, включающей пятиокись ванадия , пятиокись ниобия, пятиокись фосфора, двуокись титана и окись , выбранного из группы, включающей калий, цезий, рубидий, таллий на 100 мл носителя, и носи , . тель, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности катализатора, он содержит пористую двуокись титана в анатазной форме с диаметром частиц 0,40 ,68 мкм, удельной поверхностью 11-57 общим объемом пор диаметром 0,15-0,45 мкм 55,0-8.8,0% от объема пор диаметром, не превышающим 10 мкм, в качестве носителя катализатор содержит карбгщ кремния или смесь 80-92% карбида кремния , 2-8% окиси алюминия и остальное - двуокись кремния с кажущейся пористостью 13-42%, причем активная часть имеет следующий состав, мае.%: (Л Пятиокись ванадия 0,99-19,87 Пятиокись ниобия 0,01-0,99 Пятиокись фосфора 0,20-1,17 Окись металла, выбранного иЗ группы , включающей калий , цезий, руби4; дий, таллий 0,05-1,17 ч1 Двуокись титана Остальное N9 4

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕ ОНИ Х . 1ЕСПУЬЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н rlATEHTY

0,05-1,17

Остальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2847109/23-04 (22) 28.11.79 (31) 146459/78 (32) 29.11.78 (33) Япония (46) 23.03.85. Бюл. У 11 (72) Такахиса Сато, Есиюки Наканиси, Кейзо Маруяма и Такехико Сузуки (Япония) (71) Ниппон Шокубаи Кагаку Когио

Ко. Лтд (Япония) (53) 66.097.3(088.8) (56) 1. Патент Франции У 2209606, кл. В 01 J 11/06, опублик. 1974.

2. Патент. СССР Я 622388, кл. В 01 J 21/06, опублик. 1978 (прототип). (54)(57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ

О-.-КСИЛОЛА ИЛИ НАФТАЛИНА ВО ФТАЛЕВЫЙ

АНГИДРИД, содержащий 4-15 г активной части, включающей пятиокись ванадия, пятиокись ниобия, пятиокись фосфора, двуокись титана и окись металла, выбранного из группы, включающей калий, цезий, рубидий, таллий на 100 мл носителя, и носи„„ЯУ„„114 244

4

С 07 D 307/89 тель, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности катализатора, он содержит пористую двуокись титана в анатазной форме с диаметром частиц 0,40,68 мкм, удельной поверхностью

11-57 м /r общим объемом пор диаметром 0,15-0,45 мкм 55,0-88,0Х от объема пор диаметром, не превышающим 10 мкм, в качестве носителя катализатор содержит карбид кремния или смесь 80-927 карбида кремния, 2-SX окиси алюминия и остальное — двуокись кремния с кажущейся пористостью 13-42Х, причем активная часть имеет следующий состав, мас.Ж:

Пятиокись ванадия 0,99-19,87

Пятиокись ниобия 0,01-0,99

Пятиокись фосфора 0,20-1,17

Окись металла, выбранного из группы, включающей калий, цезий, рубидий, таллий

Двуокись титана

45

4 1147

Изобретение относится к катализаторам для окисления ароматических углеводородов, в частности к катализаторам для окисления о-ксилола или нафталина во фталевый ангидрид.

Известен катализатор для окисления о-ксилола или нафталина во фталевый ангидрид, содержащий активную часть, включающую 1-40 вес.X пятиоки- 10 си ванадия и 60-90 вес.% двуокиси ти4 тана в анатазной форме, а также

0 01-0,15% окиси натрия или калия (1)., Недостатком катализатора является его небольшой срок службы и низ кая активность.

Ъ

Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для окисления

0-ксилола или нафталина во фталевый ангидрид, содержащий активную часть, состоящую из 1-20 вес.% пятиокиси ванадия, 0,2-5,0 вес.% пятиокиси ниобия, 0,1-5,1 вес.X пятиокиси фосфора, 0,05-0,5 вес.% окиси калия и/или окиси цезия, и/или окиси рубидия, а также окиси металла, выбранного иэ группы, включающей редкоземельный металл, цинк, таллий, и носитель, состоящий из 5090,9 вес.X карбида кремния, 0,1—

10 вес.% окиси алюминия и силиката алюминия, причем катализатор содержит 3-15 r активной части на

100 см носителя f2).

Однако известный катализатор обладает недостаточно высокой стабильностью — за 3 месяца работы активность катализатора снижается на 5%.

Целью изобретения является повышение стабильности катализатора.

Указанная цель достигается предлагаемым катализатором для окисления О-ксилола или нафталина во фталевый ангидрид, содержащим

4-15гактивной части, включающей, на 100 мл носителя, мас.%:, Пятиокись ванадия 0,99-19,87

Пятиокись ниобия 0.01-0,99

Пятиокись фосфора 0,20-1,17

Окись металла, выбранного из группы, включающей калий, цезий, рубидий, таллий 0,05-1,17

Двуокись титана Остальное причем пористую двуокись титана катализатор содержит в анатаэной

244 2 форме с диаметром частиц 0,4-(0,68 мкм, удельной поверхностью

11-57 м /г, общим объемом пор диаметром 0,15-0,45 мкм 55,0-88,0% от объема пор с диаметром, не превышающим 10 мкм, и носитель, в качестве которого катализатор содержит карбид кремния или смесь 80-92% карбида кремния, 2-8Х окиси алюминия и остальное — двуокись кремния с кажущейся пористостью 1342%.

Предлагаемый катализатор обладает повышенной стабильностью— выход фталевого ангидрида остается практически на одном и том же уровне в течение 6-12 мес. работы, в то время как на известном катализаторе через 3 мес. выход фталевого ангидрида снижается на 5%.

Катализатор содержит активную часть, включающую пятиокись ванадия, двуокись титана анатазного типа, которая представляет собой пористый материал с диаметром частиц

0,4-0,68 мкм и удельной поверхностью

11-57 м /г, пятиокись ниобия, пятиокись фосфора и одну из окисей, такую как окись калия, окись цезия, окись рубидия или окись таллия, и пористый носитель, состоящий из карбида кремния или смеси 10% окиси алюминия и карбида кремния с кажущейся пористостью 13-42%, на который нанесена указанная активная часть.

В качестве источника двуокиси титана используют двуокись титана анатазного типа, которая представляет собой пористое вещество с диаметром частиц 0,4-0,68 мкм и удельной поверхностью 11-57 м /r, предпочтительнее 15-40 м /г. Двуокись титана анатаэного типа получают путем смешения ильменита с серной кислотой концентрации 70-80Х позволяя им полностью реагировать между собой, разбавления реакционного продукта водой с получением водного раствора сульфата, титана, добавления кусочков железа . восстановления железа в ильмените, охлаждения продукта с целью осаждения и отделения сульфата трехвалентного железа, а также с целью получения водного раствора сульфата титана высокой степени чистоты, продувки этого водного раствора перегретым

15

25

3 11 водяным паром при 150-170 С с целью гидролиза и осаждения водосодержащей двуокиси титана и кальцинирования полученной двуокиси титана при 600-900 С.. Удельная поверхность продукта 11-57 м /г соответствует диаметру частиц 0,05-0,20 мкм непористой двуокиси титана анатазного типа (первичные частицы). Поэтому частицы двуокиси титана рассматриваются как агрегатированные сгустки таких первичных частиц.

В зависимости от типа исходного ильменитного минерала двуокись титана может включать в себя железо, цинк, алюминий, марганец, хром, кальций, свинец. Эти случайные элементы не оказывают ухудшающего влияния на протекание основной реакции, если их общее количество составляет менее 0,5 вес.% в пересчете на количество двуокиси титана.

Исходные материалы для пятиокиси ванадия, пятиокиси ниобия, пятиокиси фосфора, окиси калия, окиси цезия, окиси рубидия и окиси таллия выбирают из соединений, которые способны превращаться в окислы при нагревании, в частности, среди сульфатов, аммониевых солей, нитратов, солей органических кислот, галогенидов и гидратов окисей этих металлов.

В составе предлагаемого катализатора используют пористый носитель, который состоит из карбида кремния или смеси карбида кремния и окиси алюминия, причем содержание окиси алюминия в пористом носителе не превышает 10 мас.%, предпочтительно оно 5 мас.%, а кажущаяся пористость равна 13-42%.

Каталитически активный материал наносят на материал носителя по известному способу. В соответствии с наиболее простым способом помещают определенное количество носителя во вращающийся барабан, приспособленный для обогрева извне, и осуществляют распыление жидкости,.содержащей каталитически активный материал, над материалом носителя с поддержанием температуры 200300 С. Приемлемое количество каталитического материала, нанесенного на носитель, составляет 4-15 г/100мл: носителя.

Далее полученный таким образом, катализатор кальцинируют при ЗОО47244 4

600 С, предпочтительно 350-550 С, в течение 2-10 ч в токе воздуха.

Предлагаемый катализатор используют в процессе окисления е-ксилола или нафталина во фталевый ангидрид.

Процесс каталитического парофазного окисления о-ксилола или нафталина во фталевый ангидрид проводят путем смешения о -ксилола или нафталина с газом, содержащим молекулярный кислород, который содержит

5-21 об.%. кислорода, 0-15 об.% водяного пара, 0-3 об.% углекислого газа, 0-3 об,% окиси углерода, остальное — азот, причем концентрацию

0-ксилола или нафталина доводят до 5-100 г/н мз газа, содержащего молекулярный кислород, и пропускания этой газообразной смеси над каталитическим слоем при температуре (теплоносителя 300-400 С, предпочтительно 330-380 С, давлении в интервале от атмосферного до 10 атм и объемной скорости 1000-6000 ч .

Пример 1. Перегретый пар при 175ОС продувают через водный раствор, содержащий титансульфат и серную кислоту, в результате чего образуется гидрат окиси титана (TiOz nHzO) Этот гидрат окиси титана промывают водой и кислотой, а затем вновь водой и подвергают кальцинированию при 800 С в течение

4 ч. Кальцинированный продукт подвергают измельчению до порошкообраэного состояния с помощью струи воздуха с получением пористой двуокиси титана анатазного типа, средний размер частиц которой составляет

0 5 мкм, а удельная поверхность по БЭТ равна 22 м /г.

В раствор 1,8 r щавелевой кислоты в 70 л деионизированной воды добавляют 0,86 кг метаванадата аммония, 0,136 кг хлорида ниобия, 0,067 кг вторичного кислого фосфата аммония, 0,01 кг гидрата окиси калия и 0,0556 кг сульфата цезия, после чего смесь тщательно перемешивают. В приготовленный раствор далее добавляют 16 кг двуокиси титана, полученной описанным способом, и смесь эмульгируют в течение

40 мин с помощью эмульгирующего аппарата, в результате чего получают каталитический шлам.

1147244

30

150 л самосвязанного карбида кремния, пористость которого состав. ляет 37Х, а диаметр частиц 5 мм в качестве носителя помещают во вращающуюся печь из нержавеющей стали, приспособленную для внешнего обогрева, диаметр . которой, составляет

2 м, а длина Ф м, предварительно нагретую до 200-250 С. При вращении вращающейся печи шлам, приготовленный в соответствии с описанным способом, подвергают распылению над. материалом носителя с таким расчетом, чтобы на материале носителя слой покрытия составил 8 г/100 мл .

Далее приготовленный катализатор подвергают кальцинированию при, 550 С в течение 6 ч с одновременным пропусканием тока воздуха.

Активная часть катализатора имеет следующий состав, мас.Х:

Пятиокись ванадия 3,96

Пятиокись ниобия 0,40

Пятиокись фосфора 0,25

Окись калия 0,05

Окись цезия 0,26

Двуокись титана 95,08

Полученный катализатор используют как катализатор 1-й стадии окисления.

По предлагаемому способу приготовления каталитического шлама количество вторичного кислого фосфата аммония изменяют на 0,134 г, а во всех остальных отношениях .проце-, дуру полностью повторяют. В результате получают катализатор, активная часть которого имеет состав, мас.Х:

Пятиокись ванадия 3 95

Пятиокись ниобия 0,40

Пятиокись фосфора 0,50

Окись калия 0,05

Окись цезия 0,26

Двуокись титана 94,84

Полученный катализатор представляет собой катализатор 2-й стадии.

В многотрубчатый теплообменный конвертер помещают сначала катализатор второй стадии до образования слоя высотой 1,25 м, причем этот конвертер состоит из 250 стальных трубок с внутренним диаметром 20 мм. и высотой 3 м, внутренняя поверхность которых защищена от ржавчины и обработана фосфорной кислотой.

Далее в конвертер помещают катализатор первой стадии с образованием, слоя высотой 1,25 м, который находится поверх слоя катализатора второй стадии толщиной также 1,25 м.

Через конвертер циркулируют расплавленную соль, используемую в качест5 ве теплоносителя, что позволяет поддерживать температуру 370 С.

Через верхнюю часть конвертера в него вводят газообразную смесь о-ксилола с воздухом, предварительно нагретую до 120 С, при объемной скорости 2500 ч.", а концентрацию о-ксилола поддерживают на уровне

40 г/н м воздуха. Затем включают циркуляционную воздуходувку для отходящего газа, а когда концентрация кислорода в исходном газе вблизи впускного отверстия конвертера достигает 10Х количество вводимого д -ксилола постепенно увеличивают до уровня 83 г/н м газа, содержащего молекулярный кислород. В это же время количество направляемого на рециркуляцию отходящего газа регулируют в соответствии с увеличением количества подаваемого

Ю-ксилола с расчетом поддержания концентрации кислорода в газе на входе в конвертер на уровне 10 об.X.

Газ, отходящий из конвертера, охлаждают до 160 С теплообменника и вводят в холодильник для кристаллизации фталевого ангидрида. Гаэ отводят из холодильника, поддерживая температуру на его выходе на уровне 77 С„ далее гаэ пропускают по трубопроводу, температуру которого поддерживают на уровне 120-130 С, после чего 58Х этого газа смешивают с воздухом. Эту смесь вводят в конвертер. Остальные 42% отходящего газа направляют в систему каталитического сжигания, а после полного сжигания продукты сгорания выбрасывают в атмосферу.. В этих условиях концентрация водяного пара в газе на входе в конвертер достигает 9Х.

Результаты, достигнутые при проведении процесса в течение 1 года, сведены в табл. 1.

Пример 2. Гидроокись титана, полученную: как в примере 1, подвергают кальцинированию при

750 С в течение 4 ч и .последующей

55 обработке аналогично примеру 1 в

У результате чего получают пористую двуокись титана анатазного типа, средний размер частиц которой

0,45 мкм, а удельная поверхность

1147244

7 по БЭТ составляет 28 м /г. В ходе проведения процесса по аналогии с примером 1 с использованием двуокиси титана анатазного тина и формованного материала носителя, который состоит из 2 вес.Х окиси алюминия и 92 вес.Х карбида кремния, тогда как остальное приходится на долю двуокиси кремния, пористость которой 42Х, а диаметр частиц

5 ми, готовят катализаторы, активная часть которых характеризуется следующими составами.

Активная часть катализатора

1-й стадии, мас.Х:

Пятиокись ванадия 14,81

Пятиокись ниобия 0,50

Пятиокись фосфора 0,35

Окись рубидия 0,40

Двуокись титана 83,94

Активная часть катализатора 2-й стадии, иас.X:

Пятиокись ванадия 7,82

Пятиокись ниобия 0,49

Пятиокись фосфора 0.97

Окись таллия 0.79

Двуокись титана 89,93

Количество активной части составляет 8 r на 100 ил носителя.

В трубку из нержавеющей стали с внутренним диаметром 20 им и высотой 3 и помещают катализатор первой стадии с образованием слоя высотой 0,8 м и катализатор второй стадии с образованием слоя высотой

1,7 м. Синтетический гаэ, содержащий 10 об.Х кислорода,,12 об.Х водяного пара и 78 об.X азота, смеши- вают с 80 г/н и синтетического газа о-ксилола, после чего газообразную смесь пропускают через каталитические слои.

Hp и м е р 3. Гидрат окиси титана, полученный в соответствии с примером 1 подвергают кальциниФ.

45 рованию при 850 С в течение 6 ч с последующей обработкой по аналогии с примером -1, .в результате чего получают двуокись титана анатазного типа, удельная поверхность которого по БЭТ равна 17 и /г и средний размер частиц 0,6 мкм; Катализаторы готовят по аналогии с примером

1 с использованием TiO< и сферического порошка пористостью 35Х и диаметром частиц носителя 5 им. катализатор содержит 8 г активной части на 100 мл носителя.

Активная часть 1-й стадии имеет состав, мас.X:

Пятиокись ванадия 1,99

Пятиокись ниобия 0,40

Пятиокись фосфора 0,20

Окись цезия 0,30

Двуокись титана 97,11

Активная часть катализатора

2-й стадии имеет состав, мас.Х:

Пятиокись ванадия 1,97

Пятиокись ниобия 0,40

Пятнокись фосфора 0 59

Окись цезия 0,30

Двуокись титана 96,74

В трубку из нержавеющей стали, внутренний диаметр которой 20 мм, а высота 5 м, помещают катализатор первой стадии с образованием слоя высотой 1,8 м и катализатор второй стадии с образованием слоя высотой

1,2 м. Синтетический гаэ, содержащий 11 об.Х кислорода, 10 об.Х водяного пара и 79 об.Х азота, смешивают с 85 г/н.м синтетического газа о-ксилола. Эту газообразную смесь пропускают через каталитический слой. П6лученные результаты приведены в табл. 1.

Пример ы 4 и 5. В трубку и из нержавеющей стали, внутренний диаметр которой 27 ми, а высота

3 м, помещают катализатор первой стадии, полученный, как в примере 1, с образованием слоя высотой 1 5 м, а затем помещают катализатор второй стадии, полученный согласно примеру 1, с образованием слоя высотой 1,5 м. С применением далее воздуха в качестве окислителя и с использованием приготовленных каталитических слоев окисляют O-ксилол.

П р н м е р 6. Получают катализаторы согласно примеру 1 содержащие 8 г активной части на 100 мл

-носителя.

В качестве материала носителя . при этом используют самосвязанный карбид. кремния, диаметр частиц кото- рого 5 мм, а пористость 35Х °

Активная часть 1-й стадии имеет состав, мас.X:

Нятиокись ванадия 1,99

Пятиокись ниобия 0„59

Пятиокись фосфора 0,29

Окись рубидия 0,35

Двуокись титана 96,79

Активная часть 2-й стадии имеет состав, иас.X:

9, 1147244

Пятиокись ванадия 1,96

Пятиокись ннобия 0,59

Пятиокись фосфора 1,08

Окись рубидия 0,34

Двуокись титана 96,Q4

В многотрубный теплообменный конвертер, состоящий из двадцати трубок из нержавеющей стали с внутренним диаметром 20 мм и высотой 3,5 м, вначале помещают катализатор 2-й стадии с образованием слоя высотой

1,5 м, поверх которого помещают катализатор 1-й стадии с образованием слоя высотой t 5 м.

Через конвертер циркулируют расплавленную соль, которая служит в качестве теплоносителя для поддер жания температуры 365 С.

Предварительно подогретую до

120 С газообразную смесь о-ксило1 ла с воздухом вводят в конвертер через его верхнюю часть с объемной . скоростью 2000 ч (при нормальных температуре и давлении). Вначале концентрацию 0-ксилола подцерживают на уровне 40 г/н мз воздуха.

Затем возвращают на рециркуляцию отходящий газ с помощью воздуходувки, а когда концентрация кислорода в исходном газе достигает

11 об.X постепенно повышают концентрацию о-ксилола до 100 г/н мз газа, содержащего молекулярный кислород.

Количество отходящего .газа, который возвращают в процесс, регулируют в соответствии с увеличением количества вводимого о-кснлола, благодаря чему концентрация кислорода в исходном газе поддерживается на,уровне 11 об.X. дия дня

14,66

0,99

0,98

Газ, который выходит иэ конвертера, охлаждают до 160 С в теплообменнике, после чего его вводят в холодильник для кристаллизации фталевого ангидрида. В зто время

ЗЗХ от общего количества образовавшегося фталевого ангидрида выделяют в жидком состоянии. Отходящий ras отводят из холодильника, поддерживая температуру на его выходе на уровне 78 С, и направляют затем в башню для выделения малеинового ангидрида. Приблизительно 357 отходящего газа, содержащегося в водяном паре, направляют на рециркуляцию в исходный газ. Остальную часть газа сбрасывают в атмосферу через систему полного сжигания. В таких условиях концентрация водяного пара в исходном газе равна 37, Результаты, достигнутые в ходе проведения процесса .в течение 6 мес., сведены в табл. f

Пример 7. Ту же водную двуокись титана, что н в примере кальцинируют при 700 "С в течение

5 ч в токе воздуха и подвергают измельчению до порошкообразного сос- . тояния струей воздуха с получением пористой двуокиси титана, диаметр частиц которой составляет 0,45 мкм, а удельная поверхность 33 мо/г.

В соответствии с примером 1 с использованием самосвяэанного карбида кремния в качестве материала носителя, размеры частиц которого

5 мм, а пористость 357., получают два катализатора, содержащих 8 г активной части на 100 мл носителя °

Активная часть катализатора имеет состав, мас.X:

1-я ста- 2-я ста25

Пятиокись ванадия 14,75

Нятиокись ниобия 0,98

Пятиокись фосфора 0 35

Окись рубидия 0,28 0,28

Двуокись титана 83,63 83,10

И В тот же, что и в примере 6 конвертер, вначале помещают катализатор

2-й стадии с получением слоя высотой м, а затем катализатор 1-й стадии с получением слоя высотой 1,5 м.

Температуру теплоносителя поддерживают на уровне 360 С. Газообразную смесь нафталина с воздухом, предварительно нагретую до 140 С, вводят в конвертер через его верхнюю часть с объемной скоростью 3000 ч . Концентрацию нафталина вначале поддерживают на уровне 40 г/н м3 воздуха, а затем в ходе проведения того же, что и в примере 6 процесса, концентрацию нафталина в коцце повышают до 60 г/н.м газа, содержащего молекулярный кислород.

Температуру в верхней части башни для выделения малеинового ангидрида и хинола поддерживают на уровне 35 С. Количество возвращаео мого на рециркуляцию отходящего газа составляет 667 (концентрация кис..

12 при 850"С в течеТа блица 1

Начальная ста113,6

113,8

2500

370

2500

370

2 мес.

113,1

2500

372

6 мес.

2500

112,7

375

12 мес.

Начальная ста112,8

3000

373 дия

112,5

375

3000

3 мес.

3000

378

6 мес.

11 1 лорода в газе вблизи впускного.отверстия конвертера равна 11 об.Х), а содержание водяного пара в газе вблизи впускного отверстия реакционного аппарата составляет приблизительно 4Х.

Результаты, полученные по примерам 1-7, представлены в табл. 1.

Пример ы 8-14. Фталевый ангидрид получают иэ нафталина или

0-ксилола при различных условиях проведения реакции с использованием различных катализаторов, состав которых представлен в табл. 2.

Пористую двуокись титана анатазного типа в йримере 8 изготавливают отжигом гидроокиси титана, полученной в примере 1, при 900 С в тече ние 6 ч.

Пористую двуокись титана анатазного типа в примерах 9, 10, 13 и 14 готовят отжигом гидроокиси титана, ь полученной в примере 1, при 800 С в течение 4 ч.

Пористую двуокись титана анатазного типа в примере 11 готовят отмигом гидроокиси титана, полученной в примере 1, при 670 С в течение

5 ч.

Пористую двуокись титана анатазного типа в примере 12 готовят отжигом гидроокиси титана, получен147244 ной н примере 1, ние 6 ч.

Результаты испытаний катализаторов по примерам 8- 14 представлены в табл. 2.

Л р и м е р 15 (для сравнения).

Катализатор, описанный в примере 1, содержащий активную часть, включающую Чр О . Т1 О р . Р р О . К О: Nb ) 0 2,1:97,9:0,49:0,146:0,25 (по весу), . и носитель — карбид кремния порис. тостью 18Х загружают в трубу, изготовленную из нержавеющей стали, имеющую внутренний диаметр 20 мм и высоту 5 м, причем трубу загружают катализатором до высоты 3 м.

Синтетический газ, оставленный из 11 об.Х из кислорода, 10 об.X пара и 79 об.Х азота„ смешивают с

60 г/н-м искусственного газообразЭ ного о-ксилола. Газообразную смесь пропускают через слой катализатора для осуществления реакции с ним.

Полученные результаты представлены в табл. 1, Как следует из представленных данных, предлагаемый катализатор обладает повышенной стабильностью— выход фталевого ангидрида в течение

6-12 мес. работы остается на одном уровне, при этом активность предлагаемого катализатора более высокая,. чем известного.

l I 47244!

2700

370

113,3

2700

370

113,4

3 мес.

2700

372

6 мес.

113,4

3000

360

360

3 мес.

6 мес °

360

3000

5, 60

114,1

3 мес.

2700

113,3

60.

365

6 мес.

2700

113 б

365

2000.

100

100

367

2000

2000

370

100 f03 2

360

3000 50

364

3000

102,9

3000

102,7

368

3000

102,7

2500

380

105,2

385

2500

100,4

15 (для сравнения) Начальная стадия

Начальная стадия

Начальная стадия

Начальная стадия

Через 3 мес.

Через 6 мес.

Начальная стаФм

Через 2 мес.

Через 4 мес.

Через 6 мес.

Первоначальная стадия

Снустя 3 мес.

365

14

Продолжение табл.1

116,8

116,4

116 5

111,9

111,8

111 в5 е м, а и о о

° О а ь е

° В! о л а а ь ю ь ь с ъ Ф ъ

ФО CO

I сч

D о е сч о о сч

IA сч

Я

1 к м к

1 О о «

«

"ii

IA сч а

an сч а р I о а

° а» о сч о сч

CI сч

1 св З

С!

Ю а ° о е а сч о сч

II I 9 «

3В

O,К!О Ф УК

IiikfaIIЛ

I I! 1

I I

1 I

° О

° ч сч а а о о е л

° О Ф а а о, о е

D о е о о е

CI е о о а

1, 1 е в о

° h ь е л а а .o о

М1 сч. е а а о о сч а о

Ф а

CI а о о о а о

IO Ф Ф

° сч в о е е ь ь Ф а е ь е

In а

М1 ь

Ю Cl ь сВ а о

ФФ а \

CI а

° Ф е- е вв а» е ь ь л л а в о о

° Ф 1Ф е ° в а

Ю ф л ср

Ю

O o

° а 4I 1147244 сч ф. сд е . °

М

I ° ф

«м:с!м !

» (In o о о

М Ж ! ( и

1 ! !

) 147244

17 м

Ю . «

T»

« е

° Ф В

Ю ф Ю

« ° « м м ф ф м сО

8 8

О

О

Ц л л ев м и

Ф м л е л л м м е л м

° °

k ) ill

° Ф Ю

ln

ФЧ

МЪ

» о

ФЧ ь м

Ве ч

3

О о

Ф

4%9 ($52 ))i»! I

° »

° » сО

» о

» о м

Ю

9 асс о

Ф о

D

ln м

Ю а

4h мз

Ю о е

4Ч

» о ее

О

«

Ol

В о

«

Мф а

Ф

Ю ь

Ф а

Ю л л о

В е фь

«

° »

М ф

Ю

Фь

Ol

Ch

Ф

О ф

Оь

° »

Ю м о

° »

« сО

»Ф

Ю

Ф л л

Ю

Ва

»

М л е

: «","o;. e

Ф, Ф Ф

O o oi

°" «9

««» а11й

1147244

20

СЧ

Ф Ю Ю саа о о о

СхЪ со о о аса

СЧ о о аса

СЧ

Е СЪ

СЧ СЧ мЪ

СЧ (С,Ъ CJ

Ф е

СЧ

СЧ о аса

Ю ь

jI g

Ю ф

Ф g w m «g x K o joe xx

ЙВ о в мпво

1 !

° О

СЧ ь сО

СЧ

Ф о

1О

СЧ

° В о аса

Ф о

ЮСЪ о

A о е о о

° бЪ

СЧ

° В о

afl

O ь е

Ф ь

A ь Ф

° 1

D л о

Ф

Ю

° n

° Ь хф

О1

ЪЪь аса.

CaÚ

МЪ

° 5

° хЪ и

ФС

З

СЧ

СЧ

1 о!

Ъ 1 хх

В О М Х --