Резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ БУТАДИЁННИТРИЛЬНОГО КАУЧУКА, 1включающая серу, меркаптобензотиазол, стеариновую кислоту, оксид цинка, технический углерод кислого характера с удельной геометрической поверхностью 90-110 , отличающаяся тем, что, с цепью повышения стойкости резиновой смеси к подвулканизации, увеличения теплои химической стойкости резин из нее, в качестве технического углерода кислого характера с удельной геометрической поверхностью 90110 MVr она содержит технический углерод, модифицированный 7-10 мае. сероводорода при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: Бутадиеннитрильный каучук . 100 Сера0,75-1,5 Меркаптобензотиазол 0,7-0,9 Оксид цинка 4-6 Стеариновая кислота Технический углерод кислого (Л характера с удельной г еометрич еской поверхностью 90-110 , модифицированный 7-10 мас.% сероводорода 5-6Q.
(39) (111
СООЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСИОЭЛУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
0,7-0,9
4-6
5-60
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТЮ (21) 3587730/23-05 (22) 29.04.83 (46) 23.04.85. Бюл. И- 15 (72) А.Ф. Носников и Л.А. Кроливец (53) 678. 7(088.8) (56) 1. Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины. M., "Химия", 1978, с. 74.
2. Справочник резинщика. (54) (57) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ
БУТАДИЕННИТРИЛЬНОГО КАУЧУКА э включающая серу, меркаптобензотиазол, стеариновую кислоту, оксид цинка, технический углерод кислого характера с удельной геометрической поверхностью 90-1 10 м /г, о т л и— ч а ю щ а я с я тем, что, с цепью повышения стойкости резиновой смеси к подвулканизации, увеличения теплои химической стойкости резин из нее, в качестве технического углерода кислого характера с удельной геометрической поверхностью 90- . ((>(1,С 08 L 9/02//(С 08 Т 9/02, С 08 К 3:04, 9:02) 110 м /г она содержит технический углерод, модифицированный 7-10 мас . Ж сероводорода при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Бутадиеннитрильный каучук 100
Сера 0,75-1, 5
Меркаптобензотиазол
Оксид цинка
Стеариновая кислота 1-2
Технический углерод кислого характера с удельной геометрической поверхностью
90-110 м /г, модифицированный 7-10 мас.й сероводорода
1151552
25 углерод кислого характера с упельной геометри55
Изобретение относится к получению резиновых смесей на основе бутадиеннитрильного каучука (БНК), которые могут найти широкое применение в производстве резинотехнических 5 изделий различного назначения .
Известны резиновые смеси на основе указанного каучука, рецептура которых построена на применении в качестве вулканизующего агента серы с ускорителем и активатором 1 1).
Однако такие смеси обладают невы— соким комплексом свойств.
Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности является резиновая смесь на основе бутадиеннитрильного каучука, включающая се— ру, меркаптобенэотиазол, стеариновую кислоту, оксид цинка, технический углерод кислого характера с 20 удельной геометрической поверхностью
90-110 м2/г (2).
Однако известная резиновая смесь имеет недостаточную стойкость к подвулканизации, а резины из этой смеси — низкую теплостойкость и химстойкость.
Цель изобретения — повышение стойкости резиновой смеси к подвулканизации, увеличение тепло- и хими- 30 ческой стойкости резин иэ нее.
Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе бутадиеннитрильного каучука, включающая серу, меркаптобензотиазол, 35 стеариновую кислоту, оксид цинка и технический углерод кислого характера с удельной геометрической
I 2 поверхностью 90-110 м /г, в качестве укаэанного технического углерода 40 с одержит т ехнич ес ки и угл ер од, модифицированный 7-10 мас.7 сероводорода при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Бутадиеннит- 45 рильный каучук 100
Сера 0,75 — 1,5
Меркаптобензотиазол 0,7 — 0,9 50
Оксид цинка 4-6
Стеариновая кислота 1-2
Технический ческой поверхностью 901!0 м /r, мо1 дифицированный 7-10 мас.7 сероводорода 5-60
Модифицированный сероводородом технический углерод получают путем пропускания сероводорода через высокоактивный технический углерод
ДГ-100 кислого характера с удельной геометрической поверхностью
90-110 м /г серийного промышленного
2 производства, помещенный в цилиндрическую емкость с вводом и выводом для тока сероводорода. Обработку технического углерода сероводородом проводят при комнатной температуре о (18-30 С) и течение 1-2 ч. Полученный модифицированный технический о углерод прогревают затем при 40 С в течение 30 мин для удаления остатков (избытка) сероводорода, хими— чески не связанного с техническим углеродом .
По данным весового и элементного анализов количество сероводорода, химически связанного с техническим углеродом, составляет 7-10 мас.X.
В результате такой модификации технический углерод не приобретает никакого запаха. Модифицированный сероводородом BblcoKQBKtHBHbN технический углерод ДГ-100 хранится в обычной для технического углерода упаковке (бумажные мешки) в течение длительного времени (3-5 лет) без изменения своего состава и свойств.
Свойства резин с модифицированным высокоактивным техническим углеродом, хранившимся 5 лет, полностью соответствуют их свойствам с техническим углеродом до его хранения.
Состав резиновых смесей и свойства резиновых смесей и резин, полученных в оптимальных условиях, приведены в табл. 1 и 2.
Как видно из приведенныхв табл. 2 данных использование модифицированного сероводородом технического углерода позволяет в несколько раэ увеличить стойкость резиновых смесей к подвулканизации (в 2,15 раза), тепло- (в 7 раэ) и химстойкость резин из предлагаемой смеси (предлагаемая смесь и резина состава 5 в сравнении с известной смесью и рези— ной(остава 7, табл. 2). ОптимальТаблица 1
Компоненты смеси
Содержание компонентов мас.ч., в смесях
Известная
I онтроль
БНК (СКН-26) 100
100 100 100 00 100
100
Стеариновая кислота
1,5 1,5 1,5
1510 — 075
Ф
0,8 0,8 0,8
5 5 5
1,5
1,5 1,5
1,0 1,0
0,8 0,8
5 5
1,5
Сера
Каптакс
1,5
1,5
0,8
0,8
Оксид цинка
Модифицированный сероводородом технический углерод
ДГ-100
45
Технический углерод
ДГ-100
3 11 ное содержание серы — 1 мас.ч. и модифицирова нного с ероводор одом т ехнического углерода — 45 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука.
Состав и свойства предлагаемых резиновых смесей и резин с минимальным и максимальным содержанием стеариновой кислоты, каптакса и ок— сида цинка при оптимальном содержании серы и модифицированного H
Как видно из приведенных в табл. 4
I данных, предлагаемые резиновые смеси состава 8 и 9 с оптимальной дозировкой серы (1 мас.ч.) и модифицированного сероводородом техуглерода ДГ-100 (45 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука) при минимальном (смесь 8) 51552 4 и максимальном (смесь 9) содержании стеариновой кислоты, каптакса и оксида цинка также отличаются из известной смеси состава 7 (табл. 2) с тем же количеством ДГ-100 высокой стойкостью к подвулканизации (время до начала подвулканизации предлагаемых смесей более чем в 2 раза .превышает этот показатель известной смеси состава 7), а резины из предлагаемых смесей состава 8 и 9 имеют намного более высокую тепло(в 7 раз выше) и химстойкость по сравнению с известной резиной состава 7. Наилучшие свойства имеет предлагаемая резиновая смесь -и резина состава 5 с оптимальным содержанием всех компонентов, включая стеариновую кислоту, каптакс и оксид цинка (табл . 2) .
1151552
Таблица 2
Свойства резиновых смесей и резин
Контроль
Известная
J 2
20,0
43,0 44,0
38,7 41,0 45
29,0
Свойства. резин
Прочность* при растяжении, МПа
30 5
32,4
2,6
Напряжение при
300% удлинения, МПа
10,4
2,6
От носит ел ьн ое удлинение, %
580
300
Твердость по Шору А, усл. ед.
65
53 53
0,03
В масле "Индустриальное-30"
99
64 74 79
100 100
85 971 . 99
81,5
6,3 изменение чассы, %
9,2
Время подвулканизации резиновых смесей по Муни при 120 С, Т, мин
Ко эффи ци е нт теплового старения (i30 С х 7 сут) по относительному удлинению прочность при растяжении, % от, исходной относительное удлинение, % от исходного
Показатели свойств смесей и резин
Предлагаемые
4 5
3 6
3,1 2,7 2,8 32,0
2,2 1,6 1,4 12,0 12,2
520 448 580 492 490
002 010 017 023 022 023 о
После набухания (20 С х 30 сут) 5,6 5,0 4,8 3,6 3,0
1 1 51552
Показатели свойств. смесей и резня, Известная
87 93 95
90
85 от носит ель60
98,5
98
79 97,5 99 изменение массы, %
14,5
16,7
40 61
79
70
28 от носит ель40
89 изменение массы, %
28
50 41
66 . 80 86
100
100
59 относитель100 100
100 100
93 изменение массы, %
-2, 2 -1,8 ° -1,6 -0,9 -0,5
-2,7
Свойства резиновых смесей. и резин
В олеиновой кислоте прочность при растяжении % от исходной ное удлине-. ние, % от исходного
В ледяной уксусной кислоте (10 сут) прочность при растяжении, % от исходной ное удлинение, % от исходного
В 25%-ном растворе KOH.прочность при растяжении, % от исходной ное удлинение, % от исходного
Контроль Предлагаемые
Т 1 I 1
15 12 10,8 14
51,5 61 75 81
Продолжение табл . 2
I l 5 l 552
Продолжение табл. 2
Показатели свойств смесей и резин
Свойства резиновых смесей и резин
Контроль
Предлагаемые
Известная! 2
В воде
63
84 92
100 100
81 относительное удлинение, 7 от исходного
76,5 82
100 100
100 100 изменение массы, Е
2,8
2,0 0,2 0,1 0
1,8
Таблица 3
Таблица 4
Свойства резиновых смесей
Компоненты смесей
Содержание компонентов, мас.ч. в смеси и резин
8 9
В j 9
35 Время подвулканизации резиновых смесей по Муни при 120 С, Tr,, мин
БНК (СКН-26) 100
l00!
Стеариновая кислота
45,0 42,0
2,0
t,0
Прочность при растяжении, МПа 31,8 32,1
1,0
1,0
Сера
11,8 12,1
0,9
0,7
Каптакс
Относительное удлинение, 7
Твердость по Шору А, усл. ед.
497 489
Оксид цинка
64 66
Коэффициент теплового старения (130 С х 7 сут) по относительному удлинению
45
0,21 0,23 прочность при растяжении, Ж от исходного
Модифицированный высокоактивный технический углерод
ДГ-100
Напряжение
45 при 3003 удлинения, МПа
Показатели свойств смесей и резин
1151552
Продолжение табл. 4
Продолжение табл. 4
Показатели свойств смесей и резин
Свойства резиновых смесей
5 и резин
I и резин
8 9
8 9 о
После Hàбухания (20 С х 30 сут) В масле "индустриальное-30"
88 90 изменение массы, 7
29,1 27,6
98 99
В 257.-ном растворе КОН
99 100 изменение массы, 7.
99 100
3,8 3,5
В олеиновой кислоте: изменение
90 91,5 3р
-1,0 -0,8
В воде
99,4 100
В ледяной уксусной кислоте (10 сут) 99,5 100
40 изменение массы, 7
0,1 0
77,5 80,0
Составитель
Редактор Н.Егорова Техред И.Асталош Корректор р.Тигор
Заказ 2252/17
Тираж 475 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 прочность при растяжении, 7. от исходной относительное удлинение, 7 от исходного прочность при растяжении, 7 от исходной относительное удлинение, 7. от исходного изменение массы, 7. прочность при растяжении, 7 от исходной
97 98,4
14,3 13,8
Свойства рези- Показатели свойств новых смесей смесей и реэнк относительное удлинение, % от
1б .исходного прочность
20 при растяжении, 7. от исходной
25 относительное удлинение, 7. от исходного 99,5 100 прочность при растяжении, Э5
7 от исходной относительное удлинение, от исходного