Производные 2,4,8,10-тетраоксаспиро- @ 5,5 @ ундекана, проявляющие гербицидную активность

Производные 2,4,8,10-тетраоксаспиро- @ 5,5 @ ундекана, проявляющие гербицидную активность

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Нроиэводмые 2,4,8,10-тетраоксаСПНро-С5 ,5}-ундекана общей форму:ш (1) оаН где R - 3-бромфенил, 4-бромфенил, 3-хяорфенйл, 4-хлорфеннп, Х-бромстирил или 4-днметид1 аминофенил, проявляювр е гербицидную активност;ь«

4 (5I) Об А01 N43 28 (21) 36453бО/23-04 (223 11.07.83 (46) 07.06,85. Берл. В 21 (72) 1.m. Ю а, .r. Се ров, . А.И. Давмдов, и Г,Г. Баэунова (53) 547. 841. ОЗ (688,8) (56) 1. Натент США 9 42ÎÎ580, .:; . кл. С 07 В 319/04, онублнп. 19бО.

2. Иельников П.Н., Новожилов K.Â., Пмлоза Т.Н. Химические средства saщитм растений. Саравочник. И., ".Химия", 1980 с. 102, 103. (54) ИРОИЗВОДНИЕ 2,4,8,10-ТЕТРАОКСА:.СПКРО-(5,Я-УЩ@ХАНА ПРОЯВЛЯЮЩИЕ

ГКРВЩЩЦНЯО АКТИВНОСТЬ. (57): Вроиэводные 2,4,8,10-тетраокса сннро-(5 ° 5)-ундекана общей формули (D где R - З-бромфенил, 4-бромфенил, 3-хлор@енил, 4-хлорфенил, сМ-бромстирил или 4-диметил- аминоФенил, нроявляющие гербицидную активносту., С э Н,® О Вг „

ЗО

Таблица

О

Выход, Т. пл., С Найдено, %

«%

ычислено, %

Брутто-формула пп

С Н

1 4-Бромфенил

2 3-Бромфенил

64,3 209-210

59,6 124-125

48,42 3,75 Сз Н, 04,Вг 48,51 3,8

48,27 3,62 С„ Н О, Вг 48,51 3,83

Изобретение относится к новым уимическим соединениям, а именно.к

: производным .2,4,8,10-тетраоксаспиро - (5,5) -ундекана, проявляющим герби- . цидную активность, что предполагает возможность использования этих соединений в сельском хозяйстве.

Известны соединения общей формулы к, r Оос;l я

О где К„- С ю- алкил, К - .алкил или

С > — алкоксил, проявляющие свойства нематическнх и смектических жидких 15 кристаллов 11)..

В сельском хозяйстве в качестве препарата, проявляющего гербицидную активность, применяется 2-хлор-4,6— Ьмс †(этиламино)-сим-триазин(симаэин)211

pz) .

Целью изобретения является выявление s ряду тетраоксаспиро- P,5 — ундеканов гербицидной активности.

Эта цель. достигается новой.хими- 25

I ческой структурой, описываемой,формулой где К - З-бромфенил, 4-бромфенил, З-хлорфенил, 4-хлорфенил, К -бромстирил или 4-диметиламинофенил.

Соединения формулы (I) получают

35 путем взаимодействия соответствующего ароматического альдегида с пентаэритритом в среде абсолютного

l толуола в присутствии каталитических

- количеств И -толуолсульфокислоты с

40 азеотропной отгонкой образующейся воды.

Пример. Получение 3,9-дивЂ(И-бромфеннл)-2,4,8, 10-тетраокса- спиро-, P 5) -ундекана.

13,6 г (0,1 моль) пентаэритрита, 4

37,0 г (0,2 моль) И -бромбензальдегида, ..и каталитическое количество

l(0,001 моль) g -толуолсульф1кислоты в 120 мл абсолютного толуола кипятят в круглодонной колбе с ловушкой

Дина-Старка до выделения расчетного количества воды (3,6 мл). После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают несколько раз водой и кристаллизуют из CCfq. Получают 30 r (64% от теории), 3,9-ди-(И-бромфенил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,51 - ундекана,, т.пл. 209-210 С.

Найдено, Х: С 48,42; Н 3,75;

Вычислено, Ж: С 48,51; Н 3,83.

Соединения общей формулы ($) про.верены на биологическую активность.

Аналогично получают и другие

3,9-дизамещенные 2,4,8,1.0-тетраоксаспиро- (5,5) -ундеканы, константы кото рых представлены в табл. 1. Структуре полученных соединений подтверждена данными элементного анализа и ПИРспектрами в табл.2. \

Оценку биологических свойств соединений общей формулы (i) проводили в лабораторных условиях на этиолированных проростках пшеницы, огурцов, овсюга, редьки дикой и пастушьей сумки. Проростки растений помещали в чашки Петри, добавляли испытуемый препарат в концентрации 100 мг/л и . ставили в термостат на 2 сут. Но степени ингибирования опытных и контрольных проростков (дистиллированная вода) определяли активность соединений. Цанные испытаний соединений общей формулы (I) в сравнении с симазином приведены в табл.2.

Из таблицы 2 видно, что фитотоксичность соединений общей формулы (I) близка по активности к симазину, а соединения 1 и 4 по ряду показателей превосходят симазин.

Значения ЛД соединений общей формулы (I) в сравнении с симазином представлены в табл.3.

1159922

Продолженк е. табл, ) з

Вьиислено, У

Брутто-формула

Найдено, 7.

b0| OÐ8

Н;

С H

3 4-Хлорфенил 52,0 180-182 з 4 3-Хлорфенил 68,0 117-1 18

59,74 -4,56 С 9 H

59,63 4,54 С Н О С f.

5 о(-Бромстирил 51,9 162-164 52,60 4,02 С > Н,О Вг

6 . 4-Диметиламино-80,0 197-198 69,12 7,40 С Н о0 141q фенил 1 .Таблица 2

Ингибирование проростка, X

Пшеница Огурцы Пастущья Редька сумка дикая

Концентрация, мг/л

МФ пп т

Овсюг

39

31

49

57

1 4-Бром@енил 100

2 3-Бромфенйл 100 3 4»Хлорфеннл 100

4 3-Хлорфенил 100

41

35 30

65 51

32

5 о(-Вромстирил 100

6 4-Диметиламино- 100 фенил

7 Симазин 100

30

20

12 17

40 19

20 48

52

Таблица 3

«а а»

ЛД о, мг/л

Продолжение табл.З

У: п/

1Ф п/л

ПДВО 3

Элаки

Огурцы

Огурцы лаки (пшеица, всюг) шеница, овсюг) 90 110 270

320 320

310 309

280

270 300

261 305

290

96 302 100

7 Симазин 305 250 269

ЗПЩЩП Заказ Зб88/22 THPsa 384 По8писиоа а

1 4"Бромфенил

2 3-Бромфенил

3 4-Хлорфенил . 4 3-Хлор@енин О

Кресто" цветные (пастушья сумка, редька 45 дикая) 5 о -Бромстирил 350

6 4-Диметил- 287 аминофенил

59,36 4,72 59,36 4,72

52,87 4,21

69,35 7,54

Крестоцветные пастушья сумка, редька дикая