Пеногасящая композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ПЕНОГАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиметил (у-трифторпропил )силоксан, ацетон и минеральный наполнитель, отличающа яс я тем, что, с целью увеличения эффективности гашения пены в смесях кетон - ароматический углеводеСНз СН, OHSi 0( SiO)b(CH2-CH CH-CH СНз СНз где t 337-473 m 52-68, n 13 , смол, массой 53700-75000 при соотно щении компонентов, мае.ч.: Указанный высокомолекулярный фторсилоксановый каучук4-10 род, в качестве полиметил(трифторгтропил )силоксана она содержит высокомолекулярный фторсилоксановый каучук общей формулы , СНз siol sio . L , лL , JlDO-l СНз с мол. массой 350000-700000, содержащий f 99,65-99,70 мол.% метил (у-трифторпропил)силоксановых звеньев , в качестве минерального наполнителя - бентонит и дополнительно содержит ниэкомолекулярный блоксополимер сопряженного олягодиена с олигодиметилсилоксаном общей формулы ъ СНз HrC CH-CH2)n OSi bO$tOH СНл СНз 43,0-85,5 Ацетон 0,5-2,0 Бентонит Низкомолекулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметштснлоксаном указанной формулы
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК () 9) () 1) 4(sl) С 08 Ь 83/04;С 08 G 77/50>
С 08 К 3/22//B 01 0 19/04 род, в качестве полиметил(-трифторпропил)силоксана она содержит высокомолекулярный фторсилоксановый каучук общей формулы с мол. массой 350000-700000, содержащий t = 99,65-99,70 мол.X метил(у-трифторпропил)силоксановых звеньев, в качестве минерального наполнителя — бентоннт и дополнительно содержит ниэкомолекулярный блоксополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаном общей фо м лы 4 нЗ
1 1
О< S>O)1,(CH2-СН=СН-СНА 11((СИ
1 I
СН, СИ, 43,0-85,5
0 5-2,0
10-45
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3579980/23-05 (22) 08.04.83 (46) 15.06.85 ° Бюл. N- 22 (72) С.Д. Якубов, Н.М. Гусева, С.Я. Лазарев, В.О. Рейхсфельд, Л.А. Климов и Ю.М. Волин (53) 678.84(088.8) (56) 1. Патент Великобритании
Ф 1524000, кл. С 3 Т, опублик. 1978.
2. Авторское свидетельство СССР
)) 734235, кл. С 08 L 83/04, 1978.
3. Патент Великобритании
1) 880601, кл..2(7)t, опублик. 1961. (54)(57) ПЕНОГАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиметил (Т-трифторпропил)силоксан, ацетон и минеральный наполнитель, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью увеличения эффективности гашения пены в смесях кетон — ароматический углеводогде Ъ 337-473, а 52-68; n= 1317,, смол. массой 53700-75000 при соотношении компонентов, мас.ч.:
Укаэанный высокомолекулярный фторсилоксановый каучук 4-10
Ацетон
Бентонит
Низкомолекулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаном указанной формулы
1 11
Изобретение относится к химической технологии, а именно к созданию пеногасящей композиции для неводных сред, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности при регенерации смесей кетон— ароматический углеводород. применяемых в качестве экстрагентов при денарафинизации масел.
Известна пеногасящая композиция для гашения пены в неводных средах, состоящая из полиметилсилоксановой жидкости, полиметилсилоксановбй смолы и органического растворителя бензола, толуола !1), Указанная композиция непригодна для гашения пены прй регенерации смесей кетон — ароматический углеводород, применяющихся в процессах денарафинизации масел, поскольку используемые в ней компоненты хорошо растворимы в среде кетон — ароматический углеводород и выступают как пенообразователи. !
Известна также композиция для гашения пены при экстрактивной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом, содержащая полиметилсилоксановую жидкость ПИС с концевыми триметилсилоксигруппами, изоамилен и двуокись ,кремния $2).
61526 2 тель Е33. Такая композиция используется для уменьшения или предотвращения пенообразования в органических растворителях: бензоле, толуоле, углеводородных или минеральных маслах, эфирах, спиртах, высокомолекулярных аминах и нитрилах, по отношению к которым компоненты композиции обладают плохой раствори- . мостью.
10
Однако указанная композиция характеризуется недостаточной эффективностью гашения пены в смесях каучук общей формулы, кетон — ароматический углеводород, 13 .вследствие чего необходимость использования высоких концентраций компонентов в обрабатываемой смеси (3-10 мас.ч. пеногасящей композиции на 1000 мас.ч. пенообразующей смеси) приводит к накоплению полисилоксанов в регенерируемой смеси и требует дополнительной ее очист,ки.
Целью изобретения является увеличение эффективности гашения пены в смесях кетон — ароматический углеводород.
Поставленная цель достигается за счет того, что пеногасящая ком30 позиция содержит в качестве полиметил(-трифторпропил)силоксана высокомолекулярный фторсилоксановый верхностно-активное вещество, усиливающее пенообразование.
Наиболее близким к изобретению техническим решением является пеНогасящая композиция. сопержащая аце тон и полиметил (у-трифторпропил), силоксан с концевыми гидроксильнь1ми группами и кремнеземный наполнисн, сн, 1
ОНЯО(ЯО)(СН;СН=СН-CHz !
С-Н3 .Н3 где Ь = 337-473, rn = 52-68; n =
13-17 с мол. массой 53700-75000 при соотношении компонентов, мас.ч.:
СН, СН, (1) щ(СК С СН СН2)11(ОЙ) OS OH
3 Н3 НЪ
4-10
43,0-85,5
Однако эта композиция также непригодна для гашения пены при регенерации экстрагентов, являющихся смесями кетон — ароматический углеводород, из-за хорошей растворимости ПМС в указанной среде, вследствие чего ПИС выступает как поСН3 СН (bio), (з о)„,, сн,сн,сг, сн, 40 с мол. массой 35000-700000, содержащий Ъ=- 99,65-99,70 мол.Ж метил(g-трифторпропил)силоксановых звеньев, в качестве минерального наполнителя — бентонит и дополнительно содержит низкомолекулярный блоксополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаном общей формулы (БСП) Указанный высокомолекулярный фторсилоксановый каучук
Лцетон
1161526 4
0,5-2,0
1О
СН3 си
СЛЯ10{СН2 СН=СН СНдв{СН2 С СН Сяг)ПОБ1С1
1 l НЗ СН3 -ЦЗ
45
Бентонит
Ниэкомолекулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаном указанной формулы 10-45
Композицию готовят смешением низкомолекулярного блок-сополимера сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаном и высокомолекулярного фторсилоксанового каучука где ю= 52-68; и = 13-17, мол. масса 3800-5000 и олигосилоксана форму20
СН
НО(ЯО) (й 1
Сн, где Ъ = 337-473 при молярном соотношении соединений (ТХХ) и (ХТ), равном 2:1, атмосферном давлении и 25-65 С (предпочтио тельно 65 С) в среде сухого хлорсодержащего растворителя (четыреххлористого углерода) в присутствии триэтиламина или пиридина, используемых в качестве катализатора и акцептора образующегося хлористого водорода.
Полученный раствор отфильтровывают от осадка солянокислого триэтиламина или пиридина, высаживают
40 в алифатический спирт (метанол или этанол), промывают спиртом, удаляют растворитель и высушивают полимер в вакууме при 1 мм рт.ст. и 70 С до постоянного веса.
Пример 1. 4 мас.ч. фтор-) силоксанового полимера марки
СКТФТ-!00 (9 = 99,65) с мол. массой 350000 смешивают с 10 мас.ч. низкомолекулярного блок-сополимера (Ь= 337, to= 52, п 13) с мол. массой 53700. Полученную смесь раст- воряют в 85,5 мас.ч. ацетона, добавляют к ней 0,5 мас.ч. бентонита с размерами частиц 10-20 ммк и перемешивают в течение 30 мин при
20 С со скоростью 400 об/мин. (СКТФТ-100) с последуюшим растворением этой смеси в ацетоне и введением бентонита (ГОСТ 7032-75). Бектонит предварительно измельчают до размера частиц 5-25 мкм и прокаливают до остаточной влажности
2-37..
Блок-сополимер (БСП) общей формулы (I) получают конденсацией сопряженного полидиена с .концевыми хлорсилановыми группами формулы
Полученный раствор представляет собой прозрачную жидкость с вязкостью 130 сСт при 20 С и является хорошим пеногасителем в смеси кетон — ароматический. углеводород.
Расход приготовленного раствора составляет 5-10 мас.ч. пеногасителя на 100000 мас.ч. пенообразующей смеси.
Аналогично приготовлены и другие пеногасящие композиции, состав которых и характеристики используемых компонентов приведены в табл. 1.
Композиция характеризуются высокой агрегативной устойчивостью. При хранении их в течение 60 сут в герметично закрытой емкости каких-либо изменений (расслоения, разложения, изменения цвета) не обнаружено.
Из данных, приведенных в табл. 1, видно, что оптимальными свойствами обладают пеногасящие композиции по примерам 1-4. При изменении содержания высокомолекулярнбго фторсилоксанового каучука ниже 4 мас.ч. или выше 10 мас.ч., или низкомолекулярного блок-сополимера общей формулы (t) ниже 10 мас.ч. или выше 45 мас.ч. (примеры 5 и 6), а также при изменении содержания бентонита менее 0,5 и более 2,0 (примеры 7 и 8) расход композиций резко возрастает. Аналогичное уменьшение эффективности гашения пены отмечается при изменении мол. массы и состава блок-сополимеров общей формулы (t) по сравнению с оптимальными величинами (примеры 9 и 10).
1161526
Ухудшение свойств пеногасящих композиций объясняется исчезновением эффекта синергизма. Таким образом, только при предлагаемых пределах соотношений компонентов композиции увеличивается эффективность гашения пены.
Пеногасящие свойства композиций испытаны в системе метилэтилкетонтолуол. Эффективность пеногашения оценивали для различных композиции двумя основными методами: по высоте остаточного столба пены (H « ) в стандартных условиях при барботировании воздуха с постдянной скоростью через слой жидкости (в динамических условиях) и по скорости разрушения пены после введения пеногасителя в статических условиях. Результаты сравнительных испытаний предлагаемой и известной пеногасящих композиций указанными методами представлены в табл. 2 и 3 соответственно. В качестве модельной среды для испытаний использовали смесь метилэтилкетон — толуол в соотношении 1:1. Результаты испытаний в других системах кетон — ароматический углеводород аналогичны.
Из результатов испытаний, представленных в табл. 2 и 3, видно, что пеногасящие композиции (примеры 1-4) обладают большей эффективностью, большим. временем активного действия (до 2 ч) и высокой скорос10 тью подавления пены после введения пеногасителя в пенообразующую смесь (время полного разрушения пены менее 1 с) по сравнению с контрольными примерами, причем расход пено15 гасителей в 100 раз меньше расхода в известном способе P3).
Таким образом, использование в композиции высокомолекулярного фторсилоксанового каучука (СКТФТ-100) в
30 сочетании с низкомолекулярным блоксополимером общей формулы (7) и бентонитом обеспечивает высокие пеяогасящие свойства композиции и высокую эффективность ее действия в
25 среде кетон — ароматический углеводород. И 61526! г-Ъ
»й гг) (О мъ М
C)i O ф
)( ))())(Р ф н о
Ъ
e» I ° °
О мЪ л о
3 оюо
an мЪ о
Ф
C)a оъ. б, ;о Ю
) л г.. мЪ
Ф мЪ
Щ мЪ а
D о
0 Ю
° - мЪ о о ф е» о
I мЪ
О мЪ
Ы о о
I м) о о о о мЪ мЪ
Ф мъ
° о мЪ а о ь о о г Ъ о, о
М !. о о мъ й
D о о о о мЪ о л
В
Ch оъ о ! мЪ мЪ
)Ч мЪ
* )
t4 о à — ъ
4 л»
3 а
5 и о
3 мЪ
1о
° a л
O мЪ
t_#_l
РЪ а
Ю о гг) г ъ
D мЪ гг) л
)») п о
3 о л о л
Ю
Ch о1 о
I мЪ
Ю м I г4 мЪ л о о о о мЪ
РЪ мЪ
Щ
° Ь
Ch оъ
Ю
I мЪ о
D мЪ м
Ю о мЪ а
О л
C)a an
ФЪ
CC РЪ мЪ л
Фг) мЪ
D л
Ф о
I мъ.D
РЪ о
° г ( гм I мЪ
) Ъ мЪ л
Ф а л со °
О О
О л о мЪ л о о мъ о
Ю. о о
D л
Ю
° \
Ю
Ch
ОЪ
D мЪ м) см
Ъ мЪ мЪ мЪ
)Ч !
)г) О О о о о оа о о о .D о мЪ о
3С ф к
Ю л
C)a
C)a о
00
1о о
В м) гч
О ! мЪ
D an
aCa ° мЪ
Л Q о
Ю
Ю
Ю мЪ
Ф Ъ мЪ
1о
Ф о.1 о1 о гЧ о
Ю мЪ мЪ
CO з д мЪ
I м) л о еъ
РЪ! о
3i
1 ) о
4 о ! ( й3
Ф м
3 н
4ю
0) ф
Iv о
v ккрм о о
1
v у
1
6
М
3 о
Ф
i, о
) I 1 ! !! I ! 1 !
Ф л
3 3
° Ф
4и о ь
1 lj! а
Ф о
Х о
С7 ф ф
1161526
Таблица 2
Пеногасящие свойства композиций (в динамическом режиме) Н« см через
1800
Пример
3600
Пена не обра- Пена не обэуется разуется
0 5
0,5
То же
То же
Пена не образуется
Пена -не обра- Пена не об- Пена не обра- Пена не образуется зуется- разуется эуется
То же
То же
То же
То же
20,6
23,0
15,1
2,0
18,5
12,6
21,5
1,5
14,6
26,0
6,2
21,5
П р и м е ч а н и е. Температура испытаний — 20 С, скорость воздуха—
0,06 м/сек;
По примеру 3 и 4 пена образуется только через
1,5 и 2,0 ч. соответственно.
Таблица. 3
Эффективность действия пеногасителей при разрушении пены (в статическом режиме) Количество пеногасителя, мас.ч., на Время полного разрушения
Пример
1000 мас.ч. пенообразующей смеси пены, с
0,1
1,5
1,0+
12
13
"Меньшие расходы пеногасителей неэффективны.
Редактор Т. Колб Техред Т.Дубинчак
Корректор В. Гирняк
Заказ 3937/30 Тираж 475 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная. 4