Способ получения 4-оксифенилхлоралканов

Способ получения 4-оксифенилхлоралканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИФЕНИЛХЛОРАЛКАНОВ общей формулы где X, -Трет -бутил или водород, Xj - водород при п 1 Х( -трет -бутил или водород, .Х - метил или водород при п 2; X, -трет-бутил, Х - водород при h 9,. путем обработки оксиароматических производных неорганическим хлорпроиэводным при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и расширения ассортимента, в качестве оксиароматических производных используют соединение общей Формулы X. jVcHX iCH) гд X, Х -трет-бутил, X - водород , Х - ОН при П 9; Х Хз -трет-бутип, Х2 - водород, Х - ОН или С при X, Xj -трет .-бутил, Xj - метип или водород, Х - ОН или С1 при 1 2;. шш X, - рет-бутил, Xj « водо род, - ОН при , в качестве неорганического хлорпроизводного используют газообразный НС1 или соляную кислоту и процесс ведут при llO-ieO C. 0 2.Способ по П.1, отличаюINP щий с я тем, что процесс с использованием газообразного хлористого водорода ведут при 140 170°С в течение 5-14 ч. 3.Способ по п., отличающий с я тем, что процесс с использованием соляной кислоты ведут при llO-ieO C в течение 2-16 ч.

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

4(51) С 07 С 39/24, 17/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТBY

cNX (

Н0 СНХ,(СН,)Д c1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3564242/23-04, (22) 07.02.83 (46) 23.06.85.Бюл.123 (72) А.Е.Просенко, А.И.Ким, А.П.Крысин и В,А.Коптюг (71) Новосибирский государственный педагогический институт и Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (53) 547.563.07 (088 ° 8) (56) 1.Braun Р.Ч. Zur Kenntnis der

cyclischen Imine. -"Селеш. Ber"., 1912, b.45, s,1274. . 2, Baird R. Winstein S. Neighboring Carbon and Hydrogen. -J,An,Cbem.

Soc., 1963, v.85, р.567., (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИФЕНИЛХЛОРАЛКАНОВ общей формулы где Х - трет -бутил или водород, Х - водород при n = 1;

Х, — apex -бутил или водород,,Х вЂ” метил или водород при и= 2;

Х, - т ет -бутил, X †.водород . при h = 9, путем обработки оксиароматических производных неорганическим хлорпроизводным при нагревании, о т л и„„SU,, 1 27 1 А ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и расширения ассортимента, в качестве оксиароматических производных используют соединение общей формулы

1 г Х! = Х - Гет-буте Ху- водоРод, Х4 — ОН при и 9;

Х3 -трт-бутвл, Хд - водород, Х4 — ОН или Сl при n

Х< = Ху -т ет .-бутил, Х - метил или водород, Х1 - 0H или Cl npu

HJIH Х, «т еТ -бутил, Х - Х - водород, Х4 — ОН при и= 2, в качестве неорганического хлор» производного используют газообраз-, .ный НС1 или соляную кислоту и процесс ведут при 110-180 С.

1aeL

2. Способ по п,l о т л и ч а ю» CO шийся тем, что процесс с исполь- ф зованием газообразного хлористого водорода ведут при l40-170 С s течение 5-14 ч.

3. Способ по n.l о т л и ч а ю- . шийся тем, что процесс. с использованием соляной кислоты ведут при 110-180 С в течение 2-16 ч.,фЬ

Изобретение относится к способам получения 4-оксифенилхлоралканов общей формулы

11627

СН г (СН )„С1

Х1

10 где Х -tpe T -бутил или Н, Х вЂ” Н при 11=, 1;

Х, -т ет -бутил или Н, Х вЂ” метил или Н при Yi = 2Х -трет -бутил, Х Н при 11 = 9, представляющих интерес в качестве полупродуктов для синтеза антиоксидантов.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов, получение части из которых затруднительно известными методами.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-4, ll, 12, 15-23, 27-30, 33.

Сравнительные примеры 5-10, 13, 14, 25

24-26, 31, 32 демонстрируют нецелесообразность выбора запредельных параметров проведения процесса.

Пример 1. Через расплав 8,0 r

4-(2-оксиэтил)-2,6-ди-трет -бутилфео 30 иола при 140 С пропускают в течение 12 ч ток хлористого водорода.

Завершение процесса контролируют методом ГЖХ. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип. 96-99 С/2 мм рт.ст. Получают 3,0 г (выход 61X) 2-(4 -оксифенил) — 1хлорэтана с т.пл. 56-57 С (иэ гексана) . По литературным данным (2) т.пл. 56,8-57,5 С. Аналогичным образом проводят процесс по примерам

2-14.

Условия и результаты опытов приведены в табл.1.

Пример 15. Запаянную. ампулу объемом 80 мл с 10,0 г 4-(3-хлорпро45

81 г пил) -2,6-ди-T(eT -бутилфенола и 21 мл

35%-ной НС1 нагревают при встряхивании 3 ч. После охлаждения и вскрытия ампулы продукт зкстрагируют бенэолом, промывают водой.

Бензольный раствор сушат М(904 остаток после отгонки бенэола перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип. 120-125 С/2 мм рт.ст. Получают 6,2 r (выход 78%) 3-(3-т ет -буI тил-4-оксифенил)-1-хлорпропана. Аналогичным образом проводят процесс по примерам 16-33.

Условия и результаты опытов приведены в табл. 2.

Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемый способ обеспечивает получение соединений общей формулы 1 с высоким выходом. Упрощение технологии достигается в результате использования доступных исходных веществ, отказа от пожаро- и взрывоопасного растворителя и сокращения числа стадий до одной за счет совмещения реакций нуклеофильного замещения оксигруппы на хлор и деэалкилирования.

Оптимальными являются условия проведения процесса по примерам 5-10, 13, 14, 24-26, 31, 32. Выход за пределы предпочтительных интервалов температур и времени проведения процесса приводит или к снижению выхода . целевых продуктов (примеры 9, 10, l4 25, 26, 5, 13» 31), или к увеличению продолжительности процесса без повышения выхода (примеры 6, 24, 14, 32), Аналогично, но менее заметно влияние скорости подачи НС1 1 примеры 7 и 8 ) или молярного отношения исходный продукт . НС1 примеры (1821), Во всех случаях более жесткие условия процесса ускоряют дезалкилирование, и содержание в реакционной смеси дважды деэалкилированного продукта нарастает.

) 16276 г а! е ф Q g с cv о л

1 ф

»!» о

i i CV фЪ ! с ф1» х а ж х ж ж ж ж ь

И о

g.

Е о л

Рп Я о о о о ю е

О О О

Ф» 4 ь о

o o

Ф о о ф

О

CO!

ca

1:1

В В В ! 1 I

1 1

В . В 1 1! В са о о

В

1" и

Г

»В!

В и В! .!

1! й

I! 1

В В

< f!

В В! 1

Ю

Ф»

Э л е

1 х са, Рю Э

Ю Е

ОЯ В 1! В !В В! Сп Е щ

„5 ! Д д cv ф CV 1Ч 4 1 сч аЧ s» . Й . т

3536оБ3588858

ef

М

7 и

Iаs . 7 в !.

cv u ТА ! 2

6 °

О

Ol Б

1 < ( е ! ( и () 1162781 я Q и! а о !!с g p l Ф а я сч е аъ е о г о

1 (ф I

Ф В Ж

1,I

3I

Й.

1 Ф б э Ею

43 Ю а

° ю, la о ь

° е

° е

° е

° е

° б

° е

Фе ее

° ° ° °

И !}

". В !!! е Е

Фю ю! о

° °

Э м

3 3

g О

° ю м м м м с4 м

I и В

I !

I! i

1 В t и р в м м и а о ю о Е -й В сч М м м м ь

CO

ФЭ

D с

° юе !еЪ еюю юе бюе е! еею

1 t

° и k ! ! I 1 и й ! °

1, и В

1 !

I ю,. !

I 1 и В

I I

В В

1 !

1.162781

Cf о

Рь

Я Я .Щ Щ ..сЩ - Щ

«Ч

Ф ю ф

° ° ° ° Ch

° Ф

° Э

° Э

° е (1

3 ф %

9 !

3 Ф В б а в В В.3.. В

Ф » ! .

1 . Д g®gg - 4 ф;,Ф ffl „М .ф,.

-,1 T

3й (I

Фсч О Ф Г- Ф ЪМЪ 0 м

Ф (\ lA С ) и (4 Ф Ф Ф! ((,(.(.. .7

М t4 Щ. е ФЧ t4

Ф Ъ

СЧ H Ol ФЧ Ol 4Ч

I 4 I t

В З В

°

1 1. 1 I

В