Способ получения несимметричных простых эфиров

Способ получения несимметричных простых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ общей формулы ROR, где - ,|- алкил, циклогексил; f, - алкил, взаимодействием соответствующих ацеталей с триэтилсиланом при 40-70 С в присутствии катализатора ZhJg о тличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта и снижения расхода катализатора , процесс ведут в среде 1,4-диоксана в присутствии молекулярного йоДа . . СП

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) 4 (51) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ .

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

110 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3555134/23-04 (22) 20.12.82 (46) 23,06.85.Бюл.I) 23 (72) О.Ф.Чегодаева, И.Н.Сираева, Т.К.Киладзе, Е.А.Кантор и Д,Л.Рахманкулов (71) Уфимский нефтяной институт (53) 547.27.07 (088.8) (56) Frainnet E. Nouvelle application oles hydrogenosilanes en chimie organigue passage dela fonction acetal, ala fonction ether oxyde С.r.-"Arad.Sic". 254, 10, 1962, р.1814-1816.

2. Авторское свидетельство СССР

У 979320, кл. С 07 С 43/04, 1981. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ общей формулы

КОК, где " - С(-С4- алкил, циклогексил;

R — С -С- — алкил ! (3 Ф взаимодействием соответствующих аце0 талей с триэтилсиланом при 40-70 С в присутствии катализатора Е))32, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и снижения расхода катализатора, процесс ведут s среде 1 4-диок сана в присутствии молекулярного йо,да..

11627

Изобретение относится к способам получения несимметричных простых эфиров, которые находят применение в качестве растворителей и экстрагентов. 5

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и сокращение расхода катализатора за счет проведения процесса в среде 1,4-диоксана в присутствии молекулярного 10 йода.

Пример l. В колбу загружают

11,6 r (0,1 моль) триэтилсилана, 14,6 r,(0,1 моль) дипроксиэтана, 88 г (1 моль), 1,4-диоксана, добав- IS ляют 0,16 гЗп3, 0,019 r (0,05 мол,%) нагревают до 60 С и перемешивают реакционную смесь в течение 1 ч.

Затем перегонкой при атмосферном давлении получают 8,73 r этилпропилово- 20 го эфира.с т,кип. 62 С; 4 0,738 (выход 99 ), .

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 70 С, о

Получают .8,73 г этилпропилового эфи- 25 ра с выходом 99 .

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру l но при 40 С.

Получают 8,41 r этилпропилового эфира с выходом 95 . 30

Пример 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 1 но при

40 С, в течение 2 ч, в присутствии о

> (0,25 мол.%).. Получают 8,36 г этилпропилового эфира с выходом 94,8Х.

Пример 5. Процесс осуществляо ют аналогично примеру 1 но при 40 С, в течение 1 ч, в присутствии (1 мол.%). Получают 8,41 r этилпропилового эфира с выходом 95,4Х.

Пример 6. Процесс ведут анао логично примеру 1, но при 40 С, в течение 1 ч, в присутствии (0 025 мол.%), Получают 8,11 r этилпвопилового эфира с выходом 92 .

82 2

Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру l, но при 40"С, в тe÷åíèå 1 ч в присутствии (0,1 мол.%), Получают 1,41 г этилпропилового эфира с выходом

95,4Х, Пример 8. Процесс-осуществляют аналогично примеру 1 взаимодействием триэтилсилана с дибутоксиметаном. Получают 8 8 г метилбуо тилового эфира. Т.кип,=71 С, 4 = 0,7633.

Пример 9. Процесс проводят аналогично примеру 1. Из триэтилсилана и дибутоксиэтана получают

10,2 г этилбутилового эфира.

Т.кип. = 91 С, 1 = 0,79 1.

Пример 10. Процесс осуществляют аналогично примеру l. Иэ триэтилсилана и диэтоксициклогексана получают 16 8 r этилциклогексио лового эфира. T.êèï.= 175 С, Д,1 = 0,9100.

Пример 11. Процесс проводят аналогично примеру 1. Иэ триэтилсилана и дипропоксиизопропана полу-, чают 10,1 r изопропилпропилового эфира. Т.кип. 83 С,, = 0,7597.

Синтезированные соединения идентифицируют с помощью ИК-спектроскопии, В полученных спектрах наблю-( дается полоса в области 1150-1060 см, соответствующая колебаниям простой эфирной связи С-О-С, Полученные результаты сведены в таблицу.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить расход катализатора в 25 раз (по предлагаемому способу его используют 0,5 мол., а по известному — 12,5 мол.%)и увеличить выход целевого продукта до

79,3-99,8 . вместо 56-83Х по известному способу.

1162782

КоличестВО мол.%

Т,С

Целевой продукт

Выход,%

Пример ремя, Ц

Концентрация

" г мол.%

С2Н ОС Н 99,0

0 05

0,5

0,5

99,0

0,05

?О

95 4

0,05

0,5

0,25

94,8

0 05

95,4

0 05

92,0

0,025

0,5

95,4

0,i

0 5.7.

С„Н -ОСН 99,6

О,5

8.

0 5

0 5

С11Н -ОС Н 99,8

ОС И . 98,0

0 5

0,05

0 5

10.

0,05

;изоС3Н О-С Н 98,9

0 5

СН О() Я

90,0

0 05

0,5

12.

79,3

0,05

0 5

13.

По известному .способу

СН ОС,Н

»

83 0

1. 12,5

2. 12,5

5. 12,5

6. 12,5

56,0

83,5

0,5

70

69,0

Составитель М.Меркулова

Редактор Н.Егорова Техред А.Бабинец б

Корректор М.Демцик

Заказ 4060/21 Тираж 384

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская .наб., д.4/5

Подписное

Филиал.ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4