Способ очистки амидов
Патент 1162789
Авторы
Классы МПК
Способ очистки амидов
Иллюстрации
Реферат
СПОСОБ ОЧИСТКИ АМИДОВ общей формулы .., На ъ где R,H; CH,;CgHfy} R2 и R,-CH,; С,Н5 или вместе -(СН,),,-0-(СНг)гО или Я, и R вместе скарбамидным остатком, к которому они присоединены образуют группу пирролидона ,,о т л ич аю щи и с я тем, что, с целью повьппения степени очистки и упрощения технологии процесса, технический продукт, содержащий исходный амид, обрабатывают хлоридом щелочноземельного металла при молярном соотношении 1:
СООЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
„,З!.1„„11 2
4(з!) С 07 С 103/34 103/44
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТБУ
Ъ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОВРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3520520/23-04 (22) 11 .10.82 (46) 23.06.85. Бюл. Ф 23 (72) О,В.Гулякевич, А.Л.Михальчук и В.Н.Пшеничный (71) Институт биоорганической химии
АН Белорусской CCP (53) 547.495.2(088.8) (56) Лабораторная техника органической химии. Под ред, Б.Кейла, M.
"Мир", 1966, 210-271. (54)(57)СПОСОБ ОЧИСТКИ АМИДОВ общей формулы 0 ф
RL-e e a
М
В где К1=Н; СН,С Н
R2 и R -CH; С Н или вместе
-(СН,) -0-(СН ) 0 илй В.1 u RZ вместе с карбамидным остатком, к которому они присоединены, образуют группу пирролидона„о тл ич аю щи йс я тем, что, с целью повышения степени очистки и упрощения технологии процесса, технический продукт, содержащий исходный амид, обрабатывают хлоридом щелочноземельного металла при мопярном соотношении 1:(0,5-3) соответственно, полученный комплекс выдерживают 12 — 24 ч, промывают инертным органическим раствори— телем, сушат и разлагают при
250-350 С.
1 1162789
Изобретение относится к способам т очистки амидов общей формулы ж
О (8 ф р
В1.-С. rR2 (1) -ц!
5 где R<=H; СН,; С8Н„; к g и з "СН, С Н, или вместе — (СН2)2 0-<,СН240 или К» и R
9 5ф !О вместе с карбамидным остатком, к которому они присоединены, образуют группу пирролидона, Карбамидный фрагмент является структурным фрагментом большого числа практически важных органических соединений, таких как органические растворители (N,N-диметилформамид),реагенты и полупродукты тонкого органического синтеза (формамид, мочевина), Целью изобретения является повышение степени очистки и упрощение технологии процесса.
Выделенные и очищенные таким 25 образом амиды не нуждаются в дальнейшей очистке и могут использоваться непосредственно после стадии
1 разлох<ения. В качестве критериев чистоты выделенных продуктов 30 используют физико-химические константы и данные ИК- и УФ-спектрометрии получаемых соединений. В качестве основного метода определения чистоты продукта применяется газожид-З5 костная или тонкослойная хроматография, которые позволяют однозначно утверждать об отсутствии примесей в очищенном образце, Наличие примесей в образцах — 1-0,1%. Хроматогра- 40 фическая однородность очищенных образцов подтверждает, что чистота целевых продуктов составляет не ме.нее 99,9%.
Пример 1. Выделение и очист- 5 ка N-метил-М -пирролидона.
27 г отработанной смеси, содержащей 26,7 r (0,27 моль) 98,9% N-метилс< -пирролидона и 1,1% примесей, дальнейшая очистка которой перегонкой 50 не давала желаемого результата, обрабатывают 45,5 г (0,41 моль) хлорида кальция. Полученную смесь выдерживают в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом в течение 12 ч. 55
Полученный комплекс промывают тетрагидрофураном (2хl00 мл), хлороформом (4х75 мл), высушивают в вакуум-эксикаоре и подвергают термическому разлоению при 300-350 С. Выделяют 21,7 г
1,2% от исходного) N-метил-о -пиролидона, т.кип. 200-205 C;n >
g z< ,4650. Последующая перегонка дает кип. 80 80,5 С!12 мм рт.ст.; и ,4650. Хроматографически препарат однороден.
Пример 2 ° Очистка морфолида пеларгоновой кислоты, 12,5 r смеси, полученной в результате взаимодействия 4,36 г (0,05 моль) морфолина с 8,8 г (0,05 моль) хлорангидрида пеларгоновой кислоты в присутствии 1,15 г (0,05 г-ат) натрия в
30 мл этилового спирта и последующей обработки (удаление спирта, растворение в бензоле, промывка водой, высушивание, упаривание) и содержащей 11 r (96,5% от теоретического)
88% в смеси морфолида пеларгоновой кислоты и 12% 1,5 r сложной многокомпонентной смеси примесей, две из которых пеларгоновая кислота и этиловый эфир пеларгоновой кислоты, обрабатывают 16 г (0,144 моль) хлорида кальция, Смесь оставляют в вакуум †эксикато над фосфорным ангидридом на 48 ч. Комплекс промывают тетрагидрофуранам (2x50 мл), глимом (2x50 мл), высушивают и разлагают нагреванием при 300-350 С при понио женном давлении. Получают 11 мл, 10,6 r (93% от теоретического) морфолида пепаргоновой кислоты, т, кип. !39-141 С/1 мм рт.ст.; п = 1,4665, Степень извлечения
96,4%. Образец показал хроматографическую однородность (ТСХ).
Н р и м е р 3. Разделение и очистка циклогексена и N N-диметилформамида.
К 250 r смеси, полученной при дегидробромировании циклогексилбромида 81,5 г (61 мл, 0,5 моль) карбонатом калия 83 r (0,6 моль) в
N,N-диметилформамиде 100 мл (94,5 г
1,29 моль), прибавляют 100 мл эфира и выделившиеся неорганические соли отделяют. Остаток — 250 г, содержащий 37,8% (94,5 г, 1,29 моль)
N,N-диметилформамида, 28,54% (71,4, 0,96 моль) диэтилового эфира, !6% (40 г, 0,48 моль) циклогексана и
17,7% сложной смеси органических соединений, обрабатывают 102 г (0,9 моль) хлорида кальция и оставляют на 24 ч. Полученный комплекс
Э 1162 отфильтровывают, промывают эфиром (Зх100 мл), сушат и разлагают нагреванием при 250-350.С. Выделяют 96 мл
90,7 r (1,24 моль) 96 от исходного в смеси N;N-диметилформамида, т.кип.154-155 С. и = l,4305. Образец показал хроматографическую, однородность (ГЖХ).
Промывные жидкости объединяют, t0 упаривают на 3/4 фильтруют через
7 r окиси алюминия и упаривают. Цолучают 38,6 г (94X от теоретического) о циклогексена, т.кип. 81,5-83 С.
789 4 пР = 1 4460. Степень извлечения .
z) °
96,5Х.
Другие примеры осуществления данного способа сведены в таблицу.
Предлагаемый способ является уни . версальным способом выделения и очистки, позволяющим получить хроматографически;.(ГЖХ, ТСХ) и спект-. рально (ИК) чистые соединения — амиды формулы 1. Способ основан на использовании доступных, дешевых реагентов и растворителей, прост в исполнении, технологнчен, не требует специального оборудования.
1162789
»/ л
1Г ! CQ
»!
С»1
СО ! о О
МС л О
О л
С»1
3Г
С»Ъ
С4 м
И
Ю
v Ж И
3(l jj! е о 1 4 jd I
aj 1 о о 3
С»3 3 л о Г л
С»1
» о
D о
«,»
» л о
"о о
С»
: ) 1 м
\Г л л 00
О1 . Ch Ch с4»»
1 (й
Е cdo
I Е-4 Р»
M
I о о о л
1 о
С!
CV о м
v е 5 о»
Н ф Е cd
ok»jk о о
И I ф 1
Ц и о
ccj л на о
1:»
V l !
2 1
Ж I :(!
К анс! е О g
ЕОс! Вс! Ц р,-.г 61 .. !
Е о» о !
3» о оо
D о Х о о
С» Д» !! Ж Х
С ) Я» С ) 1 в I
1 м „ а,с ф
& с!
l а!
О1
С Ъ л ь С
С»1 и !. л о
t4
»-! Г
cd»O и О
С» ) л о
СС! о о
С
»-» иа
Щ»» ие
4 о
Оже С!1 е ф»cj я
oo5Rxjj
5 35"=
Ц С»! g Г» !
I
1
СО
I л
1 ео !
I%1 й»»-l5
»» O A л».» С»Ъ»» Ctj à> cd C W Н
)jjI гъ о цо о X
М
Ж М
jcj о
I ж
Ф о
I » 1
I е
tel °
I Р»
С
5 ж ж е о
О Ж о
С 4
I о
v jcj ц
1:1 Ц О» С» С»Ъ о о
С» Ъ
I о м
v
Ж
5 и
Х
8» о» г- оо
ko
go
О )
Я: О
I
1
I
1
1