Способ очистки амидов

Способ очистки амидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ОЧИСТКИ АМИДОВ общей формулы О Rt-C .R2 К где R СН,; С, , , C,H CH-N-NH; .I rj :№-NHR2 R , Н; CgHy; .., отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки и упрощения технологии npoiiiacca, технический продукт, содержащий указанный амид, обрабатывают раствором хлорида или бромида щелочнозем ьиого металла при молярном соотношении 1:

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

4(51) С 07 С 103/34, IОЗ/44

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, Й ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТБУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ (21) 3520520/23-04 (22) 11. !0.82 (46) 23.06.85. Бюл. Ф 23 (72) О.В.Гулякевич, А.Л.Михальчук и В.Н.Пшеничный (71) Институт биооргаиической химии АН Белорусской CCP (53) 547.495.2.07(088.8) (56) Лабораторная техника органической химии. Под ред. Б.Кейла, М, "Мир", 1966, 210-271. (54)(57) СПОСОБ ОЧИСТКИ АМИДОВ общей формулы 0

Ф

R1 С R2

„„SU 11 279 А где R =CH5 С Н7, CqH373 CHzcl;

СНуСН3 С6Н » С3Н СН @ НН»

2 Ку Н1 Ñ6Í 1 СН2С6Н51 отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки и упрощения технологии процесса, технический продукт, содержащий указанный амид, обрабатывают раствором хлорида ипи бромида щелочноземрльного металла при молярном соотношении

1:(0,5-3) соответственно в метаноле или этаноле, полученный комплекс промывают инертным органическим растворителем и разлагают водой.

1 1162

Изобретение относится к способам очистки амидов общей формулы ф

0 1- .

Ы ц где R(-CH), С Н,; С„Н; СН С1;СН

t0

С Н, С H>CH=N-NH, R>=R>=H; С6Н < СН СьН

Карбамидный фрагмейт является структурным фрагментом большого чис- 15 ла практически важных органических соединений, таких как органические растворители (N,N-диметилформамид), реагенты и полупродукты тонкого органического синтеза (семикарбазид).

Целью изобретения является повышение степени очистки и упрощения технологии процесса.

Выделенные и очищенные таким об-

Разом амиды не нуждаются в дальнейшей очистке. В качестве критериев чистоты выделенных продуктов используют физико-химические константы и данные ИК- и УФ-спектрометрии получаемых соединений. В качестве

30 основного метода определения чисто-,, 1 ты продукта применяют газожидкостную или тонкослойную хроматографии.

Наличие примесей в образцах—

1,0-0,1 . Хроматографическая однородность образцов показывает, что чистота целевых соединений не менее 99,9 .

Пример 1. Очистка бутирамида.

К 18 г сырого бутирамида, со40 держащего 95 17,1 г (0,2 моль) бутирамида и 5Х 0,9 г примесей, в основном масляная кислота, прибавляют 38 г (0,2 моль) хлорида магния и

g5

100 мл этанола. Полученную смесь упаривают досуха, промывают бензолом )(Зх40 мп) и разлагают. водой (250 мл), Целевой продукт экстрагируют бензолом (Зх75 мл), объеди50 ненные экстракты упаривают на 3/4 и высаждают бутирамид гексаном.

Получают 14,2 r хроматографически

790 2 однородного бутирамида. Т.пл.115116 С. Степень извлечения 83,0Х.

Пример 2. Очистка фенилгидразида бензойной кислоты.

Сырой фенилгидразид бензойной кислоты 29,2 r, содержащий 94,2Х

27,5 г (0,13 моль) фенилгидразида и 5,8 1,7 г примесей, среди которых 35,0 . составляет бенэойная кислота, смешивают с29 г (0,26 моль) хлорида кальция в присутствии 35 мп этанола и оставляют на 2 ч. Затем смесь высушивают, остаток промывают хлороформом (Зх75 мл), сушат и разлагают водой. Выделившийся фенилгидразид отделяют, промывают водой, сушат,при 110 С над фосфорО ным ангидридом при пониженном давлении. Получают 27 г хроматографически однородного фенилгидразида о бензойной кислоты. Т.пл. 156 С, Степень извлечения 98,2 .

Пример 3. Очистка семикарбазона циклогексанона. Смесь 11,6 г (0,075 моль) 89,5, семикарбазона циклогексанона и

1,4 r примесей, на 85 состоящих из циклогексанола,, обрабатывают

28 г (0,25 моль) хлорида кальция в присутствии этанола 100 мл. Полученную смесь упаривают досуха, промывают эфиром.(5x50 мп). Комплекс высушивают и разлагают водой (120 мл). Выделившийся семикарбозон циклогексанона отделяют, промывают водой, сушат при 100-110 С, Получают 10,3 r хроматографически однородного семикарбозона циклогексанона. Т.пл, 167 С. Степень извлечения 88,8Х.

Другие примеры осуществления предлагаемого способа сведены в таблицу.

Предлагаемый способ является универсальным способом очистки,позволяющим получать хроматографически однородные амиды формулы 1.

Способ основан на использовании доступных и дешевых реагентов и растворителей, прост в исполнении, технологичен, не требует специального оборудования.

1162790 и

О

1 л

° I

D м л

С7

Ю

Ю о

3Г л

1 ь

СЧ

О1

A Ф р

Ф Ф о .о л л сч . л

Ch Ch

D л бГ

00 ь л

О1

D .л

Ch

00 о л л

Ch ь л О

Ch о л

С») «h

g С» л

1.1 и 1 а3

Е» о о у

6 х z л ю v ь о К о

gD аg

5МА IC

Ц л

5,l m х

Зх о хю

Ф л

CR СO

«о

Ф Я. л ооо о и

О

13

Щ

С»4 л о но

СО л

ФЮ о-а о о

С4

31

О л л о о

° 1 о

СЧ -

34 и

Щ л

o - о

/й =

>х Г»

О 0 х.В с

1 (х о о

Я Гч (Ф

CV о о

Ф.1Ю

О.О

Д л

И-.

Й

Щ л х е (о

1 ж а а Ф

М Х

» л

ovv

I I

1 ) Л

1 а E A

cur

Л а е»

g »

О.6

И 1 Г O

М1 1 OZ

»Ф х

О1 Д

Са

1

Ф е о ь а, хх

Ф х х

О О

О1 О .

5 о о

E CV

Ф g И

Я а л о о

С

34

O 00

Ф л

oc о ь

Е

Ф и

Р л О

Ц 13

ОО ОО

Ф ю ас4

XICOIC

Ц ) е Щ х Ф х о Ю бсср r3

1 л

gг Ц

Ф С 3 Я1 С Ъ Ф

14 - A %0 м

СЧ о л

Ю ю - .

\»

О СО

Ф л

О СЧ

)х

О

Р\

О х

СЧ

Ф. о о яо

Ц 1» г .ЗБ.

Б w c5

Й С Й

Е а

О

° g l 1я С

OD а "О о х

Л -.

О,5 1 3 1» 55

6 о а о>

ЖФ оо 9 Оmg л в Х wоо е о о

° ч - у4

O C0

bO a

М w х "

Ф СС1 ео хо х

Ф Ю

Щ л

С 1

Х Ch

5

5 о

ФОФО а (о ох 5со