Способ получения арилидов и пиразолонов для компонента цветного проявления

Способ получения арилидов и пиразолонов для компонента цветного проявления

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 116347

Класс 12о, 27

57b 18о1

СССР

УВР17П, л t,1 а Г

Й Те.. .1 .: -,:

rr -. °

Q1,11 „

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. В. Александров, Н, С. Вульфсон, М. О. Иодко, A. Н. Kàãàíooñêàÿ, В. В. Климкович, Н. С. Мальков, С, И. Сороченкс и Н. И. Иирокова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИДОВ И ПИРАЗОЛОНОВ

ДЛЯ КОМПОНЕНТОВ ЦВЕТНОГО ПРОЯВЛЕНИЯ

Заявлено 31 марта 1958 г, за N< 59б943 в 1(омитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров (:CCP

В цветной кинематографии широкое применение в качестве компонентов цветного проявления находят производные 4-аминобензоилуксусного эфира: арилиды для образования желтого красите-;» и пиразолоны — пурпурного.

Эти соединения получаются конденсацией ароматических аминов или гидразичов с 4-питробензоилуксусным эфиром с последующим восстановлснием арилида нитробензоилуксусной кислоты или нитрофенилпиразолона и ацилированием полученных аминопроизводных. При этом наряду с ацилированием аминогруппы имеет место ацилирование активной метиленовой группы арилида или пиразолона, что отрицательно сказывается на фотографических свойствах полученных соединений.

Согласно описываемому способу, указанные соединения с хорошим выходом и высокой степенью чистоты получаются при взаимодействии ароматических аминов или гидразинов с ацилированным 4-аминобензоилуксусным эфиром. Преимуществами этого способа является то, что исключается возможность ацилирования активной мстиленовой группы арилида или пиразолона, т. к. активность последней в аминобензоилуксусном эфире значительно меньше, чем в арилиде или пvразолоне.

Этим и объясняется большая степень чистоты получаемых соединений.

Пример 1. 4-сукциноиламинобензоилуксусный эфир

103,5 г (0,5 г-моля) 4-аминобензоилуксусного эфира вносят в

1000 мл сухого бензола. При б0 к раствору присыпают 50 г (0,5 г-.ноля) янтарного ангидрида и кипятят в течение 6 час. Осадок отфильтровывают при 20, промывают 100 лл сухого бензола и высушивают при 30 .

_#_ 116347

Выход 149 г — 97 !о от теоретического, т. пл. 165 †1", а перекриствллизовапный из воды имеет т. пл. 170 .

П р и м ер 2. 4-стеароиламинобензоилуксусный эфир

515 г (525 мл) сухого пиридина и 103,6 г (0,5 моля) 4-аминобензоилуксусного эфира с т. пл. 82 — 83 " нагревают при размешивании до

60 и постепенно приливают 159 г (0,525 моля) стеароилхлорида, при температуре не.выше 80 — 85 . Размешивают при 80 — 85 2 часа, охлаждают и выливают в смесь 1200 мл воды 944 г (800 мл) концентрированной соляной кислоты при температуре не выше 20 . Размешивают 0,5 часа, фильтруют, осадок промывают 5%-ной соляной ки=лотой, а затем водой до нсйтральной реакции и сушат при 50 .

Выход 4-стеароиламинобензоилуксусного эфира 226 г — 95,2% от теоретического, т. пл. 85 — 87", после четырехкратной перекристаллизации из метанола т. пл. 88,5 — 89 .

Пример 3. 3-трифторметил-5-карбоксианилид

4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты

6 г — 0,012 %soma 4-стеароиламинобензоилуксусного эфира„2,2 г—

0,01 г-моля метилового эфира 3-трифторметил-5-аминобензойной кислоты вносят в 50 мл сухого ксилола, смесь кипятят 3 часа, а затем отгоняют растворитель, в конце под вакуумом. Реакционную массу охлаждают до 90 и к ней медленно прибавляют 30 мл метанола. Осадок отфильтровывают при 20 и промывают 10 мл метанола. Вес сухого вещества

5,4 г, т. пл. 133".

5,4 г вещества суспсндируют в 25 мл этилового спирта, прибавляют

6 мл спиртового раствора щелочи (14,5%) и кипятят в течение 1 часа.

По окончании выдержки подкисляют соляной кислотой на конго, осадок отфильтровывают при 20, кристаллизуют из этилового спирта.

Выход 3,7 г, т. пл. 168 — 169 .

Пример 4. 3 -стеароиламино4 -карбоксианилид

4-сукциноиламинобензоилуксусной кислоты

125,4 г — 0,3 г-моля 4-амино-2-стеароиламинобензойной кислоты и

101,3 — -0,33 г-моля 4-сукциноиламинобензоилуксусной кислоты вносят в 1200 мл сухих пиридиновых оснований с т. кип. 124 — 130 . Нагревают до кипения и при размешивании отгоняют растворитель при постепенном повышении температуры от 124 до 140 . Отгоняют около 1000 мл, остатск охлаждают до 100 и выливают на разбавленную соляную кислоту (200 мл соляной кислоты уд. в. 1,19 и 2000 мл воды), нагретую до

90 . Суспензию кипятят в течение 10 — 15 мип., осадок на фильтре промывают водой. Продукт кристаллизуют из метанола (600 мл) .

Выход 150 — 155 г — 74 — 77,и ст теоретического, т. пл. 185 — 190 . Поле повторной кристаллизации из метанола т. пл. 192 . п. р и м е р 5. 3-(4 -стеароиламинобензоилацетиламино) 4-(3, 5-дикарбоксифенокси) бензойная кислота

216 г 4-стеароиламинобензоилуксусного эфира и 120 г 4, 3, 5 -трикарбметокси-2-аминодифенилового эфира вносят в 700 мл ксилола и нагревают до кипения. В начале процесса при нормальном давлении отгоняется реакционный спирт и около 50% ксилола, затем отгон ведется при постепенно уменьшающемся давлении и заканчивается при оста-.

¹ 116347 точном давлении 7 — 10 лл рт. ст. и температуре 115 — 125 в бане. По окончании отгонки в реакционную массу заливают 700 лл изопропилового спирта, дают уголь, кипятят в течение 10 — 15 мин. и отфильтровывают. К раствору приливают постепенно 260 г — 22% водного раствора едкого натра, кипятят в течение 0,5 часа, полученная натриевая соль арилида 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты отслаивается в виде масла. Нижний слой сливается на 1500 л,г 6%-ного раствора соляной кислоты, осадок Отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции на конго и высушивают при 70 — 80 .

Выход 200 г — 80% от теоретического, т. пл, 230 — 235 .

Пример 6. 3,. 5 -дикарбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты

441 г (450 лл) сухого пиридина и 37,7 г (0,18 моля) 100 Й-ной аминоизофталевой кислоты нагревают при размсшивании до кипения. Отгоняют около 50 л л пиридина и в теченис. четырех часов приливают раствор 42,6 г (0,09 моля) 4-стеароиламинобензоилуксусного эфира в 264 г (270 мл) сухого пиридина, Одновременно отгоняя пиридин. По окончании приливания раствора 4-стеароиламинобснзоилуксусного эфира продолжают отгонку пиридина до температуры в парах 115 около 1 часа.

По охлаждении реакционную массу фильтруют от непрореагировавшей аминоизофталевой кислоты, промывают осадок 60 л л пиридина и фильтрат при размешивании выливают в смесь 600 мл воды и 376 г (321 ял) концентрированной соляной кислоты, при температуре не выше 20 . Размешивают 0,5 часа, фильтруют, промывают 2%-ной соляной кислотой, затем водой до нейтральной реакции и сушат при 50".

Выход 3, 5 -дикарбоксианилида 4-аминобензоилуксусной кислоты

48 а — 88% От теоретического, считая на 4-стеароиламинобензоилуксусный эфир; г. пл. пОсле перекристаллизации из метанола 214 .

Л р и м е р 7. 1-(3-карбоксифенил)-3-(4-стеароиламинофенил)пиразолон-5

582 мл воды 111 г (0,59 моля) хлоргидрата 3-карбоксифенилгидразина, 98,1 г (0,59 моля) ацетата натрия, 278 г (0,59 моля) 4-стеароиламинобензоилуксусного эфира и 881 мл изопропанола нагревают до начала отгонки спирта и медленно, в течение 2,5 час. отгоняют спирт с водой (отгоняется около 520 л л). Затем охлаждают, приливают 140 л л насыщенного раствора хлористого натрия и 30 лл концентрированной соляной кислоты и в течение 20 мин. нагревают при 85 — 90 . 1о охлаждении отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, осадок кипяTIIT c 1 л метанола, фи lbTpvIOT I Орячихп ocBgloK Ilpoмывают WIETBH0 7o. я и сушат.

Выход 1- (3-карбоксифенил) -3- (4-стеароиламинофенил) -пиразолона-5 250 г — 78,2% от теоретического; т. пл. 258 — 260 .

Пример 8. 1-(3, 5 -дикарбоксифенил)-3-(4-стеароиламино-фенил)пиразолон-5

Получают аналоги- но описанному выше, исходя из 32 г (0,135 моля) хлоргидрата 3,5-дикарбсксифенилгидразина, 63 г (0,135 моля)

4-стеароиламинобензоилуксусного эфира, 18,4 г (0,135 моля) ацетата натрия, 87 мл воды и 132 мл изопропанола. № 116347

Выход 1- (3, 5 -дикарбоксифеннл) -3-(4-стеароиламинофепил) - пиразолона-5 47,8 г — 60,5% от теоретического, т. пл. (после перекристаллизации из метанола) 240 .

Пример 9. 1-(4-хлор-3-карбоксифенил)-3-(4-стеароиламинофенил)пиразолон-5

Получают аналогично описанному выше, исходя из 22,3 г (О,1 моля) хлоргидрата 4-стеароиламинобензоилуксусного эфира, 15 г (0,1 моля) ацетата натрия 100 мл воды и 150 мл изопропанола.

Выход 1-(4-хлор-3-карбоксиф«нил) -3-(4-стеароиламинофенил) -пиразолона-5 (после кипячения со 150 ил метанола) 41,4 и — 69,4% от теоретического, т. пл. 230 . и р и м е р 10. 1-(6-хлор-3-карбоксифенил)-3-(4-стеароиламинофенил)пиразолон-5

Получают аналогично описанному выше, исходя из 22,3 г (0,1 моля) хлоргидрата 6-хлор-3-карбоксифенилгидразина, 47,3 г (0,1 моля)

4-стеароиламинобензоилуксусного эфира, 15 ". (О,l ìîëÿ) ацетата натрия, 100 мл воды и 150 мл изопропанола.

Выход 1-(6-хлоп-3-карбоксифенил) -3-(4-стеароиламинофенил) -пиразолона-5 55 г — 92,5% от теоретического, т. пл. 206 — 207 .

Л р и м е р 11. 1-(4-карбоксифенил)-3-(4-стеароиламинофенил)пиразолон-5

Получается аналогично описанному выше, исходя из 19 г (0,1 моля) хлоргидрата 4-карбоксифенилгидразина, 47,3 г (0,1 моля) 4-стеароиламинобензоилуксусного эфира, 15 г (0,1 моля) ацетата натрия, 100 л л воды и 150 мл изопропанола.

Выход 1-(4-карбоксифенил) -3-(4-стеароиламинофенил) -пиразо 10на-5 55 г — 98% от теоретического, т. пл. 265 .

Пр«дмет изобретения

Способ получения арилидов и пиразолонов для компонентов цветного проявления — производных ациламинобензоилуксусного эфира, о тл ич а ю щий ся тем, что, с целью повышения чистоты и увеличения активности компонент, ациламинобензоилуксусный эфир нагревают с соответствующими ароматическими аминами или гидразинами в известных растворителях.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Л. П. Ситников

Информационно-издательский отдел. Подп. к печ. 18.Х-58 -:.

Объем 0,34 п. л. Зак. 3796 Тираж 900 Цена 50 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.