Резиновая смесь на основе сополимера винилиденфторида и трифторхлорэтилена

Резиновая смесь на основе сополимера винилиденфторида и трифторхлорэтилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

РЕЗИНОВАЯ СЖСЬ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА ВИНИЛВДЕНФТОРИДА И ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕНА ,включающая оксид цинка, сапицилальимин меди, технический углерод, стеарат кальция и олигоэфирметакрилат, отличающаяся тем, что, с целью снижения вязкости и времени вулканизации резиновой смеси, повышения напряжения при удлинении 100% получаемых из нее резин, резиновая смесь в качестве oлигoэфиpмetaкpилaтa содержит фосфорорганический олигоэфирметакрилат общей формулы О о сн, ороен2сн(он)сн20с-с сн2 . f сн. гЗеК при следующем соотношении компонен-тов , мае .4.-; Сополимер винилиденфторида и трифтор- . . хлорэтилена100 Оксид цинка9-12

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИИ

„„sU„„ 11ß695 A

"(11 С 08. L 2?/1 ; С 08 L 27/16;

С 08 К 5/49

1.ОСУДАРСТЩ-=ННЬй НОМИТЕТ CCCP

ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,!

М ABTDPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ / л;. держит фосфорорганический олигоэфирметакрилат общей формулы

О О осн, С::

П II Н

СИ = С(СН ) C(020CHZCH(0®CH20POROP OCHZCH(0H)CÍ20Ñ-С= Сйг

z з г ъ

СН> СИЗ

Патент США № 2965619, кл. С 08 L9/02,,опублик. 1960.

rx

zde К= при следующем соотношЕнии компонен.тов, ма с . ч. .

Сополимер винилиденфторида и трифтор.хлорэтилена 100

Оксид цинка 9-12

С али цилальимин меди

Технический

2,5-7,5

10-20 углерод

Стеарат кальция

Олигоэфирметакрилат

f 5-2,5

2-10 (21 ) 3581965/23-05 (22) 21.04.83 (46) 07.07.85. Бюл. № 25 (72) А.П. Хардин, О.И. Тужиков, Т.В. Хохлова, Л.В. Павличенко, А.М. Огрель, Н.Н. Кирюхин и В.П. Медведев (71) Волгоградский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт (53) 628.4(088.8) (56) Кошелев Р .А., Корпеев А.Е ., Буканов А.И. Общая технология резины

М., "Химия", 1978, с. 106.

Авторское свидетельство СССР № 813945, кл. С 08 Ь 9/02, 1980.

Авторское свидетельство СССР

¹ 681074, кл. С 08 L 9/00, 19 74..

Авторское свидетельство СССР

¹ .772180, кл. С 08 Ь .9/00, 1979 ° (54)(57) PE3HHOBAH CNECb HA ОСНОВЕ

СОПОЛИМЕРА ВИНИЛИДЕНФТОРИДА И ТРИ-

ФТОРХЛОРЭТИЛЕНА, включающая оксид цинка, салицилальимин меди, технический углерод, стеарат кальция и олигоэфирметакрилат, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью снижения вязкости и времени вулканизации резиновой смеси, повышения напряжения при удпинении 100Х получаемых из нее резин, резиновая смесь в качестве олигоэфирметакрилата со1165

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси на основе фторкаучука.

Целью изобретения является сни- 5 жение вязкости и времени вулканизации резиновой смеси и повышение напряжения при удлинении 100% получаемых из нее резин.

На вальцах готовят резиновые сме- 10 си, вулканизацию резиновых смесей проводят в прессе при 160 С;

Олигомеры получают в две стадии: на первой стадии конденсацией ангидрида метилфосфоновой кислоты с арома-15 тическими диолами (гидрохиноном, резорцином, 4,4-дифенилолпропаном) в массе при 110-120 С в течение 3-.

3,5 ч при соотношении реагентов 1:1 синтезируют олигоакрилаты, к которым 20 на второй стадии присоединяют глицидилметакрилат при 70-90 С в течение

6-7,5 ч, в качестве растворителя используют диметилацетамид.

Пример 1. Синтез олигоэфирметакрилата из ангидрида метилфосфоновой кислоты, 4,4-дифенилолпропана. и глицидилметакрилата.

К 31,2 г ангидрида метилфосфоновой кислоты добавляют 45,6 r 4,4-дифе Зп нилолпропана, нагревают до 120 С и при этой температуре вьдерживают

3 ч. Затем в реакционную массу, пред. варительно охлажденную до 80 С, добавляют 50 мл диметилацетамида, 35

0,27 r гидрохинона и 68,2 r (с учетом 20% избытка) глицидилметакрилата, нагревают до 80 С и вьдерживают при этой температуре 6 ч. Растворитель удаляют в вакууме при 80 C gp (3 мм). Остаток представляет собой вязкую светло-коричневую жидкость, которую промывают эфиром (3 раза по

50 мл), затем сушат в вакууме. Выход

119,5 r (91%}. 45

Пример 2. Синтез олигоэфирметакрилата из ангидрида метилфос.фоновой кислоты, гидрохинона и глицидилметакрилата.

К 31,2 ангидрида метилфосфоновой 5п кислоты добавляют 22,0 г гидрохинона, 695 г нагревают до 120 С и при этой температуре вьдерживают 3,5 ч. Затем реакционную массу растворяют в

50 мл диметилацетамида, добавляют

0,27 r гидрохинона и 68,,2 r глицидилметакрилата и вьдерживают при этой температуре 6,5 ч. Растворитель уда- ляют в вакууме. Олигомер представляет собой вязкую жидкость, которую промывают эфиром и сушат в вакууме.

Выход 99,4 r (92%) .

Пример 3. Синтез олигоэфирметакрилата и ангидрида метилфосфоновой кислоты, реэорцина и глицидилметакрилата.

К 31,2 г ангидрида метилфосфоно— вой кислоты добавляют 22,0 г резорцина, нагревают. до 120 С и при этой температуре вьдерживают 3,5 ч. Затем реакционную массу растворяют в 50 мп диметилацетамида, добавляют

0,27 r гидрохинона и 68,2 глицидилметакрилата и вьдерживают при этой температуре 6,5 ч. Растворитель удаляют в вакууме, остаток промывают эфиром и вакуумируют. Олигомер представляет собой вязкую жидкость.

Выход 95,9 г (89%).

Свойства олигоэфирметакрилатов указанной общей формулы приведены в табл. 1.

Полученные олигомеры испытаны в качестве модификаторов резин на основе фторкаучука СКФ-32 в количестве 2-10 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука.

Состав испытуемых резиновых смесей приведен в табл. 2.

В табл. 3 даны свойства резиновых смесей и вулканизатов СКФ-32, содержащих известные и предлагаемые модифицирующие добавки.

Введение в состав резиновых смесей фосфорорганических .олигоэфирметакрилатов позволяет снизить вязкость и время вулканизации резиновых смесей и повысить напряжение при удлинении 100% вулканизатов по сравнению с.известными резинами.!

X I v t

1 5 !

С) л

М о а.о Ф х

I I о

1 Е

1

l 1 л л Я

I 1

Фь

И и ф л (ф.ф ж v с!. v с6

D

СЧ.

1 о !

I х

О 1

I!!

1 р, 1 I

I

1

1

I !

I о

<у 1

Ц I

ЗЯ ф

1 165695

CV CV

00 СХ> л л л: и о о о о л

Сф СЮ о о

M РЪ

О сч л л

iО . t о о

1м л л

О Ж

М сЧ ф 0

Ф л о

° » с! О

4 Ю

C4 . СЧ о о со . а- а

ОО I

CV 1 л I

1Г\ л О 1

С Ъ I

s а

1/

I

СЬ I ! сО 1

I ! !

Р4

I л

° — I

Ъ 1

I!

u — H .)

I ! !

1

5

1165695

Та бли ца 2

Ингредиенты

Иэвестной

Каучук

СКФ-32

100 100 100 . 100 100

100 100

100

Оксид цинка

10 12

10 10

10

Салици- лальимин меди

2,5 7,5 5

Технический углерод

ПГИ-33

10 15 20 15

Стеарат кальция

1э5 2 0 2ю5 2

Фосфорорганический олигомер+

Олигоэфирметакрилат (авт.св.

Ф 772180}

Диеновый олигомер

СКН-1

Фосфорopr анические олигомеры на основе диана. на основе гидрохинона

10 на основе резорцина

10 сн, р q см, C 2 t — C OCu CS(Cu>Ce) O-V- 0 . С- 3 0-Р— } OCu(CW С ) СН OI-C=Cu

1 \1 1 щ

СН5 сн сн сн!

165695

Таблица 3

Предлагаемые смеси

Контрольные смеси Извест

Показатели

30

6,8

Условная пр оч нос т ь, МПа . 21,2 21 8 22,1 21 3 t9 0 20 7 17 9

17,7 Относительное удлинение, Ж

185

Твердость по ТМ-2

74

76 82 88. 78

82

0,95

Время достижения оптимума вулканизации, мин

10 10

18 10 10

20

Вязкость усл ° ед. (рео- метр

Монсанто, 160 С) Модуль при растяжении

100Х, МПа

Коэффициент теплового старения по сопротивлению разрыву (150 С, 290 ч) 1

29 28 - 25 24 28 36

9,6 14,1 16,3 8,5 10,6 5,3 8,4

f85 160 150 205 190 200 2t6

i,05 0,80 0,88 0,99 0,98 0,97 0,87