Способ получения @ -окси- @ -хлоризомасляной кислоты

Способ получения @ -окси- @ -хлоризомасляной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ el- ОКСИ /3 - ХЛОРИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ путем окисления металлилхлорида жидкой четырехокисью азота и азотной кислотой при охлаждении с последующим удалением избытка четырехокиси азота и гидролизом азотсодержащих органических веществ при температуре 80-90 С, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, на первой стадии используют концентрированную 98,5%ну1о азотную кислоту и процесс проводят при температуре от -5 до О С и молярном соотношении реагентов металлш15шорид: азотная кислота: четырехокись азота, равном 1:1:4 -1:2:3, на (Л второй стадии (гидролиза) процесс ведут с добавлением воды в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию азотнойкислоты 8-15%. сг 00 ел О1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„Я0„„1168550 А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .";

f j

Н АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3670122/23-.04 (22) 11. 10.83 (46) 23.07.85. Бюл. Ф 27 (72) В.A.Ïîäãîðíîâà., Т.Г.Горохова, M.C.Ðóñàêîâà, Н.Д.Тюрина и Б.Ф.Ус-. тавщиков (71) Ярославский политехнический . институт (53) 547.472.464(088 8) (56) Патент США Р 3575830, кл. 204-158, 1.971.

Авторское свидетельство СССР, Ф 192779, кл. С 07 С 59/01, 1967.

Park Y.k. Miliams D.L. The reaction of

Dinitrogen trioxide vith olefins—

"у, Chem. Commun", 1969, N 7,р.

332-333.

Патент США N - 2847465, кл ° 260-533, опублик. 1958.

Уставщиков Б.Ф. Подгорнова В.А. и др. Взаимодействие простейших ф(олефинов с четырехокисью азота и некоторые синтезы на этой основе—

ЖОХ. "Проблемы органического синтеза". 1965, с. 18-23. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сК- ОКСИ—

p — - ХЛОРИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ путем окисления. металлилхлорида жидкой четырехокисью азота и азотной кислотой при охлаждении с последующим удалением избытка четырехокиси азота и гидролизом аэотсодержащих органических веществ при температуре

80-90 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, на первой стадии используют концентрированную 98,5Хную азотную кислоту и процесс провоа дят при температуре от -5 до 0 С и молярном соотношении реагентов металлилхлорид: азотная кислота: четырех- Я окись азота, равном 1:1:4 -1:2:3, на второй стадии (гидролиза) процесс ведут с добавлением воды в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию азотной кислоты 8-15Х.

1168550

Составитель Л.Епишина

Редактор Н.Гунько . Техред М.Кузьма Корректор В.Синицкая .

Заказ 4561/23 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москав, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения 4 - окси — /Ь вЂ” хлориэомасляной кислоты, которая применяется для синтеза фунгицидов, анестезирующих веществ, пестицидов. 5

Цель изобретения - повьппение выхода целевого продукта.

Пример 1. 37 мл (0,6 моль) .жидкой четырехокиси азота, 17 мл (0,4 моль) аз отн ой кислоты (1 1, 50 г /см 1II помещают в реакционную колбу и охлаждают до -5 С. Металлилхлорид 20 мл (0,2 моль) подают порциями в течение.

1 ч при температуре от -5 до 0 С при перемешивании. После выдержива- 15 ния реакционной смеси при +15 С в течение 10 ч избыточные окислы азота удаляют продувкой воздуха. Получают 63 r промежуточной реакционной массы, к которой добавляют 100 мл20 воды, и нагревают смесь до 90 С, Гидролиэ при 90-95 С ведут в течение 2,5 ч. Раствор упаривают при

60-70 С и. остаточном давлении 100.мм рт, ст. После охлаждения до 5 С от- 25 деляют фильтрацией выпавшую о — окси P — - хлоризомасляную кислоту, Получают 24 г кристаллического продукта с содержанием o(— окси— — хлоризомасляной кислоты 3п

99 мас. . Выход 85 .мол.X.

Свойства Я, — окси †. р — хлориэомасляной кислоты: эквивалент нейтрализации 138.5, т.пл. 104 С, содер— жание.хлора (по методу Ценигера)

24,44 мас., рассчитано 25,63 мас.X.

Литературные данные: т.пл. 106-108 С.

Пример 2 (сравнительный) синтез. ведут аналогично примеру 1, но с использованием 56%-ной азотной кислоты (d = 1,36 г/см ) для реакций металлилхлорида с четырехокисью азота, Получают 18,5 г кристаллического продукта с содержанием о(— окси /з— хлоризомасляной кислоты 86 мас.X.

Выход 58 мол.X. Содержание. щавелевой кислоты 10 мол.X.

Пример 3. Аналогично примеру -1 в колбу загружают 130 мл (2, 1 мол.) жидкой четырехокиси азота, 22 мл (0,52 моль ) азотной кислоты (d = 1,50 г/см ), порциями прибавляют металлилхлорид 50 мл(0,52 моль) при температуре -2 — 0 С в течение

1,5 ч. Термостатирование реакционной смеси и отгонКу окислов азота проводят по примеру 1.

Получают 86 r промежуточной реакционной массы, к которой добавляют

50 мл воды и ведут гидролиз, а затем выделяют целевой продукт согласно примеру 1. Получают 57 г кристаллического продукта с содержанием с — окси — /3 — хлориэомасляной кислоты 99 мас.X. Выход

81 мол,X. Содержание щавелевой кислоты меньше 1.мол.X.