Способ получения 5,6-замещенных 3,4-дициано-2( @ ) пиридонов

Способ получения 5,6-замещенных 3,4-дициано-2( @ ) пиридонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-ЗАМЕЩЕННЫХ 3,4-ДИЦИАНО-2

((9) (1)) СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

PECllYS JINN

А (51) q С 07 0 211/42, 211/60

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

rlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

См Си 0

1 1 Н

М вЂ” С вЂ” Сн- С-R

I I

СК СХ В (21) 3674649/23-04 (22) 20.12.83 (46) 23.07,85. Бюл. 9 27 (72) О.Е. Насакин, Е.Г; Николаев, Л.С. Шевницын, П.Б. Терентьев, А.Х, Булай, В.Д. Шелудякав, А.Н. Поливанов и С.Д. Данилов (71) Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова (53) 547.824.02 (088.8) (56) Dickinson С.L. Cyanocarbon

chemistry XU. А new synthesis of

3,4-diciano-2(ЕН)-piridones.

"Journal of Amer. СЬев. Soc.", 1960, v. 82, II 16, р. 4367-4369. (54) (5?) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-3АИЕЩЕННЫХ 3, 4-ДИЦИАНО-2 (IH) -ПИРИДОНОВ общей формулы

CK где R — метил;

R — водород, метил, пропил, амил

t или совместно R u R — - циклогексил, из тетрацианокетонов общей формулы где R u R имеют указанные значения, l с использованием органического растворителя и воды, о т л и ч а ю— шийся тем, что с целью повышения выхода целевых соединений, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, тетрацианокетон формулы II обрабатывают смесью ацетона и воды в присутствии катализатора пировиноградной кислоты при 20-25 С и процесс проводят

1-3 ч °

1168554

Изобретение относится к способу получения 5,б-эамещенных 3,4-дициано- 2(IH)-пиридонов общей формулы

Н где К вЂ” метил;

R — водород, метил, пропил, амил или совместно R и R — циклогексил, которые находят применение в качестве полупродукта в органическом синтезе и флюоресцирующих соединений.

Цель изобретения — повышение выхода целевых соединений, упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Пример 1. 3,4-дициано-б-метил-2(1Н)-пиридон

Реакционную. массу, состоящую из 9,3 г (0,05 M) 4,4,5,5-тетрацианопентанона-2, 4,4 г (0,05 М) пирови ноградной кислоты, 20 мл воды и

10 мл ацетона, перемешивают при комнатной температуре в течение 2,5 ч.

Выпавшее вещество отфильтровывают,иэ фильтрата отгоняют ацетон, к остатку добавляют 5Х-ный раствор

Na,СО, до нейтральной реакции, выпавшее вещество отфильтровывают, осадки объединяют и перекристаллизовывают из этанола. Получают 6,1 r продукта (77X).

Найдено, 7: С. 60,5; Н 3,2 N 26,2

1 у

Ср Н, 1,0

Вычислено, 7: С 60,4; Н 3, 1;

N 26,4.

Т.пл. 241-242 С (иэвестная .т.пл.

241 — 242 С) .

Пр ер условиях из 9,3 r (0,05 М) 4,4,5,5-тетрацианопентанона-2, 4,4 г (0,05 M) пировиноградной кислоты за 45 мин кристаллический продукт не образуется.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из тех же реагентов эа 4 ч получают 6,1 r продукта. е

Пример 4. 3,4-Дициано-5,6-диметил-2 (1Н) -пиридон.

Аналогично примеру 1 иэ 10 г (0,05 M) 4,4,5,5-тетрациано-3-метилпентанона-2 за 1 ч получают 6,6 r (767) продукта.

Найдено, 7.: С 62 б; Н 4,2; N 24,0

С Н,И,О

Вычислено, 7.: .С 62,4; Н 4,0;

N 24,3.

Т. пл. 265-267 С. .Пример 5. 3,4-Дициано-б-метил-5-пропил-2(1Н)-пиридон.

Аналогично примеру 1 иэ 11,4 г (0,05 моль) 4,4,5,5-тетрациано-3-пропилпентанона-2 за 2 ч получают

7, 1 г (717) продукта с т.пл. 238239 С.

Найдено, 7.: С 65,8; Н 5,6; N 20,7

Вычислено, Е: С 65 7; Н 5,5;

N 20,9.

Пример 6. 3,4-Дициано-б-метил-5-амил-2(1Н)-пиридон.

Аналогично примеру 1 иэ 12,8 г (0,05 M) 4,4,5,5-тетрациано-3-амилпентанона-2 за 2,5 ч получают 9,8 г (86X) продукта с т. пл. 192-194 С.

Найдено, Ж: С 68„3; Н 6,7; N 18,3

С1з Н ИэО

Вычислено, 7.: С 68,1; H 6 55;

N 18,3.

Пример 7. 3,4-Дициано-5,6,7,8-тетрагидро-2(1Н)-хинолон.

Аналогично примеру 1 иэ 11,3 r (0,05 M) 2(1,1,2,2 -тетрацианоэтил)-циклогексанона эа 2,5 ч получают 5 7 r (577) продукта.

Найдено, 7: С 66,4; Н 4,7; N 21,0

И" э

Вычислено, 7: С 66,3; Н 4,5;

N 21,1.

Т. пл. 266-267 С (известная т.пл. 259-261 С).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых соединений до 57-86Х и упростить способ их получения эа счет проведения процесса в одну стадию при комнатной температуре.