Способ получения 2-алкиламино-2-тиазолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛАМИНО-2-ТИАЗОЛИНОВ общей формулы и «HRl где R. - изопропил, втор-бутил или циклогексил; RJ - независимо друг от друга водород, метил или фенил, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов , соответствующий 2-амино-2-тиазолин подвергают взаимодействию с соответствующим йторичным спиртом в среде 70-90%-ной серной кис (Л лоты при 45-95 С. с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (5Ц4С 07 D 277 18

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ 5HR1 (21) 3645767/23-04 (22) 27.09.83 (46) 23.07.85. Бюл. Р 27 (72) С.И. Бурмистров, В.А. Красовский, Г.Р Гольцман и В.Н,Чемерицкий (71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Ф.Э.Дзержинского (53) 547.789.1.07(088.8) (56) Гетероциклические соединения.

Под ред. P. Эльдерфильда. М., "MHp", 19659 т. 5, с. 539.

„„SU„„1168559 A (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛАМНН0-2-ТИАЗОЛИНОВ общей формулы где R — изопропил втор-бутнл или циклогексил;

В ик — независимо друг от друга водород, метил или фенил, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, соответствующий 2-амино-2-тиазолин подвергают взаимодействию с соответствующим вторичным спиртом в среде 70-90Х-ной серной кислоты при 45-95 С.

1168559

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 2-алкиламино-2-тиазолинов, которые находят применение в синтезе биологически. активных соединений. 5

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, а также расширение ассортимента целевых продуктов.

Пример 1. Синтез 2-изопро- 10 пиламино-2-тиазолина.

0 05 г †мо (5,1 r) 2-амино-2-тиа" золина растворяют в 50 мл серной кислоты и нагревают до температуры реакции,. при интенсивном перемеши- 15 ванин из капельной воронки вводят

0,075 г-моль (4,5 r, 5,7 мл) безводного изопропилового спирта. Полученную смесь выдерживают в заданных условиях 3 .ч, затем охлаждают и выли- 20 вают на смесь льда и воды (200 r).

Сернокислый раствор нейтрализуют при охлаждении водным раствором аммиака (257). Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают. 25 водой и сушат.

В табл. 1 представлены данные по выходу продукта.

Как следует из табл. I, оптималь- щ ными условиями являются температура реакции 80 С и концентрация серной кислоты 857, Выход составляет 71% (5,2 r) т. пл. 106-107 С.

Найдено, 7: М 19,67; S 22,16.

C < H<

Вычислено, 7.: N 19,42; S 22,23.

Пример 2. Синтез 2-втор-бутиламино-2-тиазолина. 40

0,05 г-моль (5,1 г) 2-амино-2-тиазолина растворяют в 50 мл серной кислоты и нагревают до температуры реакции, при интенсивном перемешивании

Ф вводят из капельной воронки 45

5, 6 г-моль (7 мл) втор-бутилового спирта. Полученную- смесь выдерживают при заданных условиях 3 ч, охлаждают, выливают на смесь льда и воды (200 г), сернокислый раствор нейтрализуют при 50 охлаждении водным раствором аммиака (25%), Выделившиеся густое масло зкстрагируют бенэолом (3x30) и сушат твердым едким кали. После отгонки бензола продукт перегоняют в ваку- 55 уме.

Данные по выходу продукта представлены в табл. 2.

Получают бесцветное масло с т.кип.

101-102 С/2 мм рт.ст. После стояния масло кристаллизуется в бесцветные иглы с т.пл. 98-99 С (петролейный эфир).

Найдено, %: N 17,78; S 20,30.

Вычислено, 7: N 18,02; S 20,25.

Как следует из табл, 2, оптимальными условиями являются температура реакции 80 С и концентрация кислоты

857.

Пример 3. Синтез 2-циклогексиламино-2-тиазолина.

0,05 r-моль (5,1 г) 2-амико-2-тиазолина растворяют.в 50 мл серной кис. лоты и при нагревании до температуры реакции вводят 0 075 г-моль (10 г, 10, iá мл) циклогексилового спирта.

Продукт перерабатывают аналогично примеру 1.

Данные по выходу продукта представлены в табл. 3.

Наиболее оптимальными условиями являются температура реакции 60 С, концентрация серной кислоты. 857.

Выход 897 (8,2 r). Т.пл. 162162,5 С (гексан).

Найдено,7.: N 15,20; S 17,3.

СэН1 Н, 8

Вычислено, %: N 51,31; S 17,39.

Пример 4 ° Синтез 2-иэопропиламино-2-тиазолина.

0,05 г-моль 2-амино-2-тиазолина растворяют в 50 мл серной кислоты.

Условия проведения и обработки аналогичны примеру 1.

Данные по выходу продукта представлены в табл. 4. Оптимальные о условия — температура реакции 80 С, концентрация кислоты 857.

Выход 877 (7 г), т.пл. 1 ОА-105 С (вода) .

Найдено, 7.: N 17,51; S 20,18

С Н14 М Я

Вычислено, %: N 17,70; S 20,25.

Пример 5. Синтез 2-каор-бутиламино-5"метил-2-тиазолина.

0,05 г-моль (5,8 r) 2-амино-5-метил-2-тиаэолина растворяют в 50 мл серной кислоты (условия. аналогичны примеру 2) и при нагревании до температуры реакции вводят при интенсивном перемешивании 0,075 г-моль (5,6 r, 7 мл) втор-бутилового спирта.

Данные по выходу представлены в табл. 5.

Т а блица !

, при температуре„ С

Выход 2-изопропиламино-2-тиазолина, Концентрация нso,%

90 I

70 75 80 85 95

38,0

43,0

20,5

42,0

65,5

31,0

18,0

52,5

40,0

50,0

34,0

42,0

60,0

71,0

67,0

52,0

61,0, 45,0

70 5

69,0

50,0

41,0

32,0

63 0

50,0

28,0

5,2

19,0

30,0

19 0

Та блица 2 при температуре, С

41 6

31,6

33,1

34,1

44,0

16,0

50,6

60,0

62,0

34,0

62,1

70,6

39,9

63,6

30,3

50 0

75,9

60,0

76,0

58,,0

65,0 ь0ь2

50,0

28,4

6 8

30,6

31,0

18 0

3 1 1685

Оптимальные условия — температура реакции 80 С, концентрация кислоты

85%.

Выход 6,3 r (73%), т.пл. 112116 С/6 мм рт.ст.. После стояния

5 продукт кристаллизуется с т.пл.

67-68 С (петролейный эфир). Найдено, %: N 16,36; S 18,52.

C,Н N,S

Вычислена, %: N 16,26; $18,61. 10

Пример б. Синтез 2-циклогексиламино-5-метил-2-тиазолина.

0,05 r-моль (5,8 г) 2-амина-5-метил-2-тиазалина растворяют в

50 мл серной кислоты, раствор нагревают до температуры реакции и при интенсивном перемешивании добавляют

0,075 r-моль (10 r, 10,6 мл) циклогексилового спирта. Смесь обрабатывают аналогично примеру 1. 20

Данные по выходу представлены в табл. 6.

Выход 7 r (71%), т.пл, 107

107,5 С (гексан). 25

Найдено, %: N 13,88; S 16,00.

Вычислено, %: N 14,13; $16,16.

Пример 7. Синтез 2-циклогек" силамино-5,5-диметил-2-тиазолина.59 4

0,05 г-моль (6,5 г) 2-амина-5, 5-диметил-2-тиазолина растворяют в

50 мл серной кислоты и вводят при интенсивном перемешиванин

0,075 r-моль (10 r, 10,6 мл) циклагексилового спирта (условия реакЦии аналогичны примеру 17.

Данные по выходу представлены в табл. 7.

Выход 7,9 г (75%.), т. пл. 156157 С (гексан), Найдено, %%:Ы 13,4; $ 15,64.

C„q,N, S

Вычислено, %:N 13,9; S 15,57.

П р и и е р 8. Синтез 2-циклогексиламино-5-фенил-2-тиазолина.

0,05 г-моль (8,9 r) 2-амина-5-фенил-2-тиазалина растворяют в

50 мл серной кислоты, раствор нагревают и при интенсивном пере" мешивании вводят 0,075 r-моль (10 г, 10,6 мл) циклогексилового спирта (условня проведения реакции аналогичны примеру 1).

Данные по выходу представлены в табл.- 8.

Выход 82.5%, т.пл. 147 С (октан).

Найдено, : 11 11,00," S 12,25.

Вйчислено, %: N 10,76; S 12,33.

1168559!

Таблица 3

Концентрация н,so», %

28,0

59,0

56,3

17,0

30,5

75,0

?2,1

49,0

58,0

39,0

45,0

84,1

67,0

66,0

88,3

83,0

89,0

61,0

60,0

72,5

58,0

43,2

49,0

12,6

31,7 г

1 1 I ) Таблица 4

Выход 2-изопропиламино- -метил-2-тиазолина, %, при температуре, С

Ко нце нтр ация н,so, %

75 . 80 85 90 95

63,0 38,0 19,0

60,0

27,0

33,0

20,0

78,0

42,0

77,0

56 0

40,0

71,0 41,0

84,9

85,0

80,0

76,0

53,0

7019 ?0>5 61 0 3?10

64,5 65,0 50,0 35,0

66,0

63,0

60,0

95

35,0 37,0 20,0 6,4

29,0

17,0

Таблица 5

Выход 2-втор-бутиламино-5-метил-2-тиазолина, %, при темпес ратуре, С

Концентрация

2S04 %

70 75 80 90 95

32,0

40,5

41,0

32,0 40,0

19,0

50 0

32,6

61,5

64,0

31,6

40,0

72,9

61,0

64,0

73,0

51,1

73,1

41,5

73,4

60,0

67,0

49,0

41,0

17,0

32,0

13,0

58,0

62,0

26,0

5,4

17,0

30,0

29,0

10э 9

Таблица 6

Выход 2-циклогексиламино-5-метил-2-тиазолина, %, при

0 температуре, С

Ко нце нт рация .

» У

60 65

55

20,3

20,6

13,1

34,6

39,3

32,0

36,4

55,6

57,0

37,0,54,0

38,4

67,0

70,3

57,0

63,1

70,3

57 0

71,0

54,0

44,0

54,0

30,7

51,0

13,5

Выход 2-циклогексиламино-2-тиазолина, %, при температуре,С.

45 50 55 60 65

))68559

Таблица 7

50 60

Выход 2-циклогексиламино-5,5.-диметил-2-тиазолина, %, при температуре, С

Концентрация

Н $0, %

55

26,0

43,0

42,0

13,0

31,0

21,0

40 ° 0

51 0

58,0

68,0

70,0

61,0

50,0.

63,0

71,0

75,0

51,0

6-3, 0

41,0

40,0

33,0

Таблица 8

Выход 2-циклогексиламнно-5-фенил-2-тиазолина, %, при температуре, С

Концентрация

Н,$0,%

45 50 55 60 65

11,8

28,0

34,5

44,0

44,1

22,4

42,6

56,0

67,0

63,0

59,0

74,0

77,8

81,3

67,8

62,0

71,3

79,6

82,5

70,0

40,0

31,7

61,0

52,5

38, О.

Составитель С. Кедик

Техред М.Кузьма Корректор В. Синицкая

Редактор Н. Гунько

60,0

74,5

I 1

Заказ 4561/23 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

63,0

14,0