Оксотиосемикарбазиддиацетатованадий (1у) дигидрат

Оксотиосемикарбазиддиацетатованадий (1у) дигидрат

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОКСОТИОСЕМИКАРБАЗИДДИАЦЕТАТОВАНАДИЙ

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4С 07 F 9/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

FlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABT0PGK0MY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С

0 СН2

0 CH

Н2Π— WH ---М=- .,С вЂ”.И „„

C

О (2 1) 356 37 64/2 3-04 (22) 09.02.83 (46) 23.07.85. Бюл. М 27 (72) Н.В. Гэрбэлэу, О.А. Болога, И.Ф. Бурштейн, В.И. Лоэан, Г.А.Киоссе и И.Г. Филиппова (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химии АН Молдавской

„„Я0„„1168563 А

CCP и Институт прикладной физики

AH Молдавской CCP (53) 547.258.81(088.8) (56) Журнал неорганической химии.

Т. 16, вып. 12, 1971, с. 3277-3281. (54)(57) ОКСОТИОСЕМИКАРБАЗИДДИАЦЕTAT0BAHAgPA(IV) ДИГИДРАТ формулы

1168563

30

40

Изобретение относится к новому классу координационных соединений, а именно к оксотиосемикарбаэиддиацетатованадий (IV) дигидрату, который может быть использован для моделирования новых координационных соединений металлов с полидентатными лигандами типа триподных комплексов и изучения их кристаллохимических. особенностей.

Цель изобретения - изыскание нового координационного соединения оксованадия (17) на основе тиосемикарбазиддиуксусной кислоты, в структуре которого реализуется с одной стороны транс-расположение ацетатных ветвей лиганца, с другой стороны — наличие в одном кристалле двух различных геометрических форм одного и того же вещества, связанных между собой системой водородных св зей.

H p и м е р. К теплому раствору

1,0 г ЧОБО 2Н, О в 15 мл воды прибавляют 1,1 г натриевой соли тиосемикарбаэиддиуксусной кислоты в

20 мл воды. При медленном испарении раствора при комнатной температуре выпадает кристаллическое вещество голубого цвета. Кристаллы представляют собой тонкие пластинки светлоголубого цвета с совершенной спайностью по плоскости (010), вытянутые вдоль направления (001). Выход

90%.

Найдено, %: С 19 23; H 3,78;

N 13,48.

VOLH О Н О

Вычислено, %: С 19,43; Н 3,57;

N 13,63.

В ИК-спектрах по сравнению со свободной тиосемикарбазиддиуксусной кислотой наблюдается смещенйе частот (С=О) в низкочастотную об-. ласть. Кроме того, исчезают полосы, характерные для валентных и деформационных 4 (О-Н) колебаний, что указывает на участие атомов кислорода карбоксильных групп в координации к центральному атому, Полный рентгеноструктурный анализ кристалла показывают следующие рентгенографические данные:моноклинная сингония, параметры элементарной ячейки = 15,324 А, Ь =12,965 А, o O

11,271 А, 2 = 99,56, пространственная группа Р2 „/Ь.

Структура состоит иэ кристаллографически неэквивалентных комплексов, имеющих один и тот же состав

VOLH О ° Н, О. Оба атома ванадия имеют искаженное октаздрическое окружение, которое реализуется за счет одних и тех же атомов, координированных к центральному атому. Хотя остаток тиосемикарбаэиддиуксусной кислоты в обоих случаях выступает как четырехдентатный лиганд, взаимное расположение атомов, координированных к атому ванадия, существенно отличается одно от другого. В одном случае атомы кислорода карбоксильных групп кислотного остатка занимают цис-положение (цис-форма комплекса), а во втором аналогичные атомы занимают транс-положение относительно атома ванадия (трансформа комплекса).

Иэомерное различие в строении двух составных частей комплекса вызвано тем, что в транс-изомере ветви развернуты так, что они находятся почти в одной плоскости, а перпендикулярно к ней расположена тиосемикарбаэидная ветвь. В цисиэомере приблизительно в одной плоскости находятся одна из ацетатных ветвей и тиосемикарбазидная ветвь, а перпендикулярно к ним — вторая ацетатная ветвь. В структуре реализуется одновременное присутствие двух геометрических изомеров: цисформа, известная ранее для других переходных металлов, и транс-форма, не описанная ранее для этих соединений.

Предлагаемое соединение отличается от известных пространственным расположением молекулы тиосемикарбаэиддиуксусной кислоты при ее координации к центральному атому и ее конформации