Способ получения эпоксициклододекадиена-5,9

Способ получения эпоксициклододекадиена-5,9

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЦИКЛОДОДЕКАДИЕНА-5 ,9 окислением циклододекатриена-1 ,5,9 перекисью водорода в бензоле в присутствии карбонилсодержащего органического соединения и катализатора при повышенной температуре , отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление ведут 30-90%-ной перекисью водорода с использованием в качестве карбонилсодержащего органического соединения хлораля, в качестве катализатора карбоната натрия, и процесс ведут при 60-80 С. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХ

РЕСПУБЛИН (!9) ((3) (5!) 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3591349/23-04 (22) 14.02.83. (46) 07.08.85. Бюл. Р 29 (72) В.Г.Дрюк, Е.М.Рыбинцева, Л.Ю.Гнеденков, M.Î.Ëîçèíñêèé, В.Н.Завацкий, Б.И.Штейсельбейн и Е.К.Яровая (71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. 300-летия воссоединения Украины с Россией и Институт органической химии АН Украинской ССР (53) 547.707.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 149420, кл. С 07 D 303/04, 1962. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЦИКЛОДОДЕКАДИЕНА-5 9 окислением циклододекатриена-1,5,9 перекисью водорода в бензоле в присутствии карбонилсодержащего органического соединения и катализатора при повьппенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление ведут

30-90Х-ной перекисью водорода с использованием в качестве карбонилсодержащего органического соединения .хлораля, в качестве катализаторакарбоната натрия, и процесс ведут при 60-80 С.

Составитель И.Заварзин .Редактор Н.Егорова Техред А.Бабинец Корректор О.Тигор

Заказ 4813/24 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

1 1171

Изобретение относится к области органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения эпоксициклододекадиена-5,9, который находит применение в качестве промежуточного продукта при синтезе полимеров.

Целью изобретения является повышение выхода эпоксициклододекадиена-5,9. 1Î

Пример 1. Смесь 16,2 r (О, 1 М) иас -транс-циклододекатриена1,5,9, 34 r (0,3 М) 30 -ной перекиси водорода, 0,106 r (0,001 М) карбоната натрия и 2,95 r (0,02 М) хлораля 15 в 100 мп бензола кипятят при пониженном давлении в колбе с насадкой ДинаСтарка при 65 С, отбирая азетроп бено зол-вода в течение 4 ч. Затем водный слой отделяют от органического, по- 20 следний промывают 30 мл 5 -ного водного NaOH, 20 мп насыщенного раствора бикарбоната натрия, три раза 30 мл воды, сушат над MgSOg, фильтруют.

После удаления растворителя выделяют. 25 продукты реакции перегонкой.

При 92 С/1 мм рт.ст. получают

12,5 r (70 ) эпоксициклододекадиена5,9 и при 107 С/35 мм рт.ст. получают 4,05 г (20 ) диэпоксициклододе- 30

В канена-9.

Пример 2. Смесь 16,2 г (0,1 М) циклододекатриена-1,5,9, 34 r (0,3 М) 30%"ной перекиси водорода, О, 106 r (0,001 М) карбоната натрия и 2,952 r (0,02 М) хлораля в 100 мп бензола кипятят при пониженном давлении в колбе с насадкой

Дина-Старка при 60 С, отбирая азеото роп бензол-вода в течение 7 ч, за- 40 тем обрабатывают реакционную смесь аналогично примеру 1. Получают 13,4 г

458 2 (75%) эноксициклододекадиена-5, 9 и 3 r (15 ) диэпоксициклододеканена-9.

Пример 3. Смесь 16,2 г (0,1 M) циклододекатриена-1,5,9, 34 г (0,3 М) 30%-ной перекиси водорода, 0,106 г (0,001 М) карбоната натрия, 2,95 г (0,02 М) хлораля в 100 мп бензола кипятят при атмосферном давлении в колбе с насадкой Дина-Старка о при 80 С, отбирая азеотроп бензолвода в течение 2 ч, затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 11,2 r (63 ) эпоксициклододекадиена-5,9 и 5,8 r (30 ) диэпоксициклододеканена-9.

Пример 4. Смесь 16,2 r цнклододекатриена-1,5,9, 16,7 r (0,3 М)

60 -ной перекиси водорода, 0,106 r (0,001 M) карбоната натрия, 2,95 г (0,02 М) хлораля в 100 мл бензола кипятят при атмосферном давлении в колбе с насадкой Дина-Старка при

80оС, отбирая азеотроп бензол-вода в течение 1,5 ч, затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1.1,0 г (62 ) эпоксициклододекадиена-5,9 и 6,3 r (33,5 ) диэпоксициклододекадиена-5,9.

Пример 5. Смесь 16,2 г циклододекатриена-1,5,9, t1,1 г (0,3 М) 90 -ной перекиси водорода, 0,106 r (0,001 М) карбоната натрия, 2,95 r (0,02 М) хлораля в 100 мл бензола кипятят в колбе с насадкой

Дина-Старка при 80 С, отбирая азеото роп бензол-вода в течение 1,5 ч, затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру I. Получают 11,0 г (62 ) эпоксициклододекадиена-5,9 и 6,8 г (35 ) диэпоксициклододека, нена-9.