Способ получения 4-арил-3-метилбутан-2-онов

Способ получения 4-арил-3-метилбутан-2-онов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛ-З-МЕТИЛБУТАН-2-ОНОВ общейформулы R , R Ci%0., R H; R , R H; R СуН„0, R изо-СуН 0, R CHj, R-, R CH,, R , путем взаимодействия 2-метил-1-бутен-3-она с ароматическим соединением общей формулы «-О« (Л где R и R имеют указанные значения в присутствии хлористого алюминия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения асйортимента целевых продуктов, процесс проводят при 20-35°С и молярном соотношении ароматического соединения , кетона и хлористого алюминия

СООЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (! 91 (11) 42 А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 3 где К К„-Н;

CH3

R - С2нкэ К1=H

R - СН(СН,)„К,=Н;

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ (21) 3721140/23-04 (22) 05.04.84 (46) 23.08.85. Бюл. У 31 (72) М.Г.Залинян, Г.Г.Данагулян, В.И.Давтян и О.И.Евдокимова (71) Ереванский институт народного хозяйства и Ереванский масло-жировой комбинат (53) 547.314.07(088.8) (56) Ann chim. 12, 4, 1949, 196.

Ber., 35, 1902, 966.

Synthesis, 4, 1980, 291.

Bull. soc.chim. France, 1949, 177. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛ-3-МЕТИЛБУТАН-2-ОНОВ общей формулы р сн,— сн-со-сН, (5ц4 С 07 С 49/255, 49/213, 45/46

R = СН О, R„=Н;

R = С,Н О., RÄ= Н;

R = СЗН70

R=CH О, R1=8;

R — изо-С Н О, К„-Н

R = СН, R„=з=СН У

R = СН, R =2=СН, . Ф путем взаимодействия 2-метил-1-бутен-3-она с ароматическим соединением общей формулы где R u R имеют указанные значе1 ни я в присутствии хлористого алюминия отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, процесс проводят при 20-35 С и молярном соотношении ароматического соединения, кетона и хлористого алюминия (30-10 ): 1: (2-2,5 ).

427

10 где R =

3.

R =

R Н

Э

СН, R H;

СаН5 Н1=Нэ

20

1 !174

Изобретение относится к органической химии и касается способа получения 4-арил-3-метилбутан-2-онов общей формулы

R = СН(СН ), R = Н;

R = CH О, В„ =Н;

К = С,Н,„О, R„--HH;

К = изо-С Н О К =Н

Л1

R. = СНЗ, R = 3 =. СН5, 1

R= СНз, К1= 2 = СН, которые могут найти применение для синтеза соединений, используемых для составления парфюмерных и ароматизирующих композиций и отдушек для

25. мыла, для получения полупродуктов в синтезе инденовых углеводородов, обладающих приятным запахом и нашедших применение в парфюмерной промышленности, а также исходных веществ для синтеза биологически активных веществ, Целью изобретенич является упрощение процесса, повышение выхода.и расширение ассортимента целевых про- 35 дуктов.

Пример 1. 3-метил-4-фенил1 бутан-2-он.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холо-40 дильником, капельной воронкой и термометром, при охлаждении помещают

150 мл (1,7 моль) абсолютного бензола и 53,4 r (0,4 моль) безводного хлорида алюминия. Затем прикалывают 45

16,8 r (0,2 моль ) 2-метил-1-бутен-3-она, растворенного в 30 мл (0,3 моль) абсолютного бензола, поддерживая температуру в пределах 30-35 С. Смесь перемешивают при той же температу- 50 ре 2 ч, охлаждают до комнатной температуры (18-22 С )и выливают на

200 кг мелкоколотого льда, подкисленного Э мл концентрированной соляной кислоты. Выделившийся органичес- 55 кий слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями эфира по 60 мл.

Эфирные вытяжки соединяют с органическим слоем, промывают водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом магния. Отгоняют эфир и бензол, остаток перегоняют в вакууме. Получают

30,5 г (94 ) 3-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 112-113 С/ll мм; и> 1,5092; d,< = 0,9716;

MR „„„- а = 49 в 8; МК уь(ч и с„= 49 э 4Спектр ПМР (СС1, ), м.д,: 1,0 (СН -СН, д, J = 6 Гц, ЭН); 1,93 (СНз, с, ЭН); 2, 4-2, 85 (СН вЂ” СН, м, ЭН); 7,1 (С Н, с, 5H).

Найдено, : С 81, 12; Н 8, 50.

С11 Н

Вычислено, : С 81,44; Н 8,69.

П р е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 при тех же количествах реагентов и катализатора, только температура поддерживается 40-45 С. Получают 24,3 г (75 )

Э-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип.

111-112 С/11 мм; n 1> = 1,5092, Найдено, %: С 81,20; Н 8,34.

С11Н О

Вычислено, : С 81,44; Н 8,69.

Пример 3. Процесс ведут при тех же соотношениях реагентов, что и в примере 1 при 15-18 С, Получают

26,6 г (82 ), 3-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 110-112 С/11 мм;

n = 1,5090, Найдено, Х: С 81,18; Н 8,42, С.и Н 1+0

Вычислено, .: С 81 44; Н 8рб9.

Пример 4 Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35 С, но берут 180 мл бензола (2 моль j, 16,8 г (0,2 моль ) 2-метил-1-бутен-3-она и 40 г (О, 3 моль ) безводного хлорида алюминия. Получают 25,3 г (78 ) З-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 112 C/ll мм, ng = 1,5090.

Найдено, : С 81,60; Н 8,50.

С11 Н 1 0

Вычислено, : С 81,44; Н 8,69.

П р и и е р 5, Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35 С при тех же количествах бензола (180 мл, 2 моль ) и 2-метил- 1-бутен-3-она (16,8 r, 0,2 моль), но берут 60 r. (0,45 моль ) безводного хлорида алюминия. Получают 30,2 г (93,2% ) 3-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип.

110-112 С/11 мл, n > = 1,5085.

Найдено, : С 81,32; Н 8,52.

С11 нмо

Вычислено, : С 81,44;.Н 8,69.

11744

Пример 6. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35 С при тех же количествах бензола (180 мл; 2 моль ) и 2-метил-1-бутен-3-она (16,8 г, 0,2 моль ), но берут 80,1 r (0,6 моль ) безводного хлорида алюминия. Получают 21,4 г (667)

З-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип.

112-113 С/11 мм, и 1 = 1,5088.

Найдено, 7: С 31,58; Н 8,48. 1Î

С11 Н„ФО

Вычислено, Х: С 81 44; Н 8,69.

Пример 7. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35 С, од" нако для тех же количеств 2-метил- 1 — 1-бутен-3-она (16,8 г, 0,2 моль )и хлорида алюминия (53,4 r, 0,4 моль ), берут 90 мл (78 r. 1 моль )абсолют27 4

< ного бензола. После аналогичной обработки получают 29,5 — 30,1 r (91,7 — 92,9X ) 3-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 112-113 С/11 мм, и, = 1,5085.

Найдено, Ж: С 81,73; Н 8,60, С11 Н1ФО

Вычислено, %: С 81,44; Н 8, 69, Соединения общей формулы (I) получают аналогично примеру 1. Данные приведены в таблице.

Предложенный спбсоб позволяет упростить процесс за счет исключения растворителя и проведения процес са без охлаждения, увеличить выход целевых продуктов с 65-82 до 9095,67, а также расширить ассортимент получаемых продуктов. мЪ

ОЪ О л

Ch

»С мЪ

О\ л

Ф

О л

О\

О мЪ

ОЪ

1 л л

Ch

Ф л

СО

СсЪ

Ф л

CO

С Ъ

Ф л л

Ch аО

Ф

° n т

С»

С Ъ

Ф сО О

Ф

СЧ аО О

О

Ф

СЧ

CO м

atl

ФО

О мЪ

ФО

CO сч

Оа л

Ф

ОЪ

Ф

О\

an

Ch

СсЪ

Ch мЪ

Ф

Ch

Ф

Ch сч

Ch

О

ОС

00 м

00 О мЪ

Ф

СЧ

CV

Ch

Ф

ОЪ л аО

Ф О л сч сч

Ф л л

О сч

Ф м

Ф л л

Ф

СО

Ф

° ф

Ю

О м х

Ф о о

Ф

УЪ ь

О

atl О

Ф л л

Ф мЪ мЪ

ОЪ

D сО

Ф

CO мЪ сО

00

° tl

СО л

Ф0 мЪ

Ф

Фм л сО мЪ

Ф

ОЪ О

ОЪ мъ

Ф

О л л

Ф аР

М мЪ

ФФ мЪ ь

Оа

С/Ъ

an мъ

О л

О л л

Ol

Ф

Ф0 л

Ch

Ф

О л

О1

Ф ь О

an л

Ch

Ф ь

О\

Ch

Ф

О an

С Ъ. О

Ф ь

СЧ

Ф мЪ

D ь

1О

Ф ь

Ч0

О1

О

О мЪ

СЧ

Ch ь

tl мЪ м) мъ

О 1

РЪ ь

an мЪ л ь мЪ

Ф мЪ л

Ch мЪ мЪ

С4 мЪ

Ф сч мЪ сч

00 л О

ltl

° О

Ф мЪ

СЧ

Сс3

СЧ л

СсС

an

С Ъ О

I мъ

° n

СЪ

Ch мЪ.

О

О1

СЧ

° 1

° Ф

ОЪ сч

al

Ф

С \

° 1

ln мЪ мЪ

an

С Ъ ь

С Ъ

an сч

О

7 мЪ

СЧ

О

РЪ

1 мЪ

СЧ

СФС

° tl. сч

Я

Ю л

Ю о

Ю х

° Ф о

1174427

Ю

Ф х (II Ol

О !

I О

| л

Ф

I

Ю х

СЧ

СЧ

О

СсЪ

CO

СЧ

Ю, O х

С о мЪ

Ф

О\

С 1

°

an ь

Оа мЪ

Ф мЪ

Ю

Ъ х и о СЧ

Ch

I л

Ю

Ф м х

С о сч

Ф мЪ

1 ь мъ

° l

О Ю аа

ФС М

Ф

ОЪ

Ф Ф at О

ЧЪ Л

СЧ ь

Ф0 л

Ю

»

ФС х

Ъ

О о о

Ю

° х а о аГ х

С0

an

Ь л