Сополимер децилметакрилата с дициклопентадиеном в качестве вязкостной и антикоррозионной присадки к смазочным маслам
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Сополимер децилметакрилата с дициклопентадиеном общей формулы СНз kСНГ С- - «COOCjijHjj гдеп- 30-60; т 10-15 мол.м. 9000-15000 в качестве вязкостной и антикоррозионной присадки к смазочным маслам. S
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
„„SU„„1174441 (Sl)4 С 08 F 220 18 С 10 М 119/12
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬП ИЙ НОЙ И АНТИКОРРОЗИОННОЙ ПРИСАДКИ К
;СМАЗОЧНЫМ MACJIAM. (57) Сополимер децилметакрилата с дициклопентадиеном общей формулы (21) 3688817/23-05 (22) 09. 01 ° 84 (46) 23. 08. 85. Вюл. У 31 (72) А.И.Ахмедов, А.М.Левшина и Э.У.Исаков (71) Институт химии присадок
АН АзербайДжанской ССР (53) 665.521.5(088.8) (56) Патент США II 3816315, кл. 252-51.5, опублик. 1972.
2. Авторское свидетельство СССР
У 1135752, кл, С 10 M 1/28, 1983.
СН3
g сн,— с — -)-„+ +, СООС10Н21 где и 30-60;
f0= 10-15 мол.м. 9000-15000 в качестве вязкостной и антикоррозионной присадки к смазочным маслам. (54) СОПОЛИИЕР ДЕЦИЛИЕТАКРИЛАТА С ДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНОИ В КАЧЕСТВЕ ВЯЗКОСТВ . Р ", 1 /g
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 3,, „„ . g
К ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ Й И@яяо QQfg
1174441
Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к сополимеру децилметакрилата с дициклопентадиеном, который может применяться в качестве вязкостной и антикорро- 5 зионной присадки к смазочным маслам.
Предлагаемое соединение и его свойства в литературе не описаны.
Целью изобретения является улучшение эксплуатационных свойств смазочных масел.
П р и и е р 1. Сополимеризацией
90 вес.ч. децилметакрилата и 10 вес.ч. дициклопентадиена в присутствии
0,5 вес.ч. динитрила азо-(бис)изомас-15 ляной кислоты (ДАК) при 65 С в течение
4 ч получают сополимер децилметакрилата с дициклопентадиеном мол.м. 15000, выход 96Х.
Исследования показывают, что коли-20 чество звеньев дециметакрилата и дициклопентадиена в сополимере 60 и 10 соответственно.
Пример 2. Сополимеризацией
80 вес.ч. децилметакрилата и 20 вес.ч. 5 дициклопентадиена в присутствии
0,5 вес.ч. ДАК при 65 С в течение 4 ч получают сополимер мол.м. 12000, выход 92 Х.
Количество звеньев децилметакри- З0 лата и дициклопентадиена в сополимере
45 и 15 соответственно.
Пример 3. Сополимеризацией
70 вес.ч. децилметакрилата и
30 вес.ч. дициклопентадиена в при- 35 сутствии 0 5 вес.ч. ДАК при 65 С в течение 4 ч получают сополимер мол.м. 9000, выход 87Х.
Количество звеньев децилметакрнлата и дициклопентадиена в сополи- 40 мере 30 и 15 соответственно.
Дальнейшее увеличение содержания дициклопентадиена в смеси мономеров
1резко снижает молекулярную массу и выход сополимера, что является 45 нецелесообразным.
Сополимер, содержащий менее 10% дициклопентадиеновых звеньев, малоэффективен в качестве антикоррозионной присадки. 50
Состав и структура синтезированных сополимеров установлены методами ИК- и ПИР- спектроскопии и элементного анализа. 0 наличии дициклопентадиеновых звеньев в составе 55 сополимера судят по присутствии полосы поглощения с частотой 1610 и 1640 см в ИК- спектре. При количественном определении содержания дициклопентадиеновых звеньев в составе сополимера используют интегральную интенсивность сигналов с химическими сдвигами 5,4 и
5,86 м.д., которые характеризуют дициклопентадиеновую структуру, Результаты исследований представлены в табл. 1.
Как видно из табл, 1, оптимальной концентрацией дициклопентадиена в смеси иономеров, обеспечивающей высокий выход сополимера, можно считать 10-20Х.
Полученные сополимеры исследованы в качестве вязкостной присадки к смазочным маслам. Для этого опреде.лена их термическая деструкция нагреванием 5Х-ных растворов в турбинном масле и влияние на вязкостно-температурные свойства маловязкого масла И-12А.
Сравнительные результаты термической деструкции сополимеров децилметакрилата с дициклопентадиеном и гомополимера децилметакрилата, сополимера децилметакрилата с тетрадеценом и промышленной вязкостной присадки полиалкилметакрилат приведены в табл. 2.
Как видно из представленных данных, предлагаемый сополимер обладает более высокой устойчивостью к термической деструкции, чем сополимер с тетрадеценом и полиалкилметакрилат, а именно: сополимер децилметакрилата с . дициклопентадиеном в 3 раза устойчивее сополимера децилметакрилата с тетрадеценом и в 4 раза полиалкилметакрилата. Это связано со структурными особенностями дициклопентадиена, который обладает циклической структурой, и введение его в открытую ,цепь полиметакрилатов значительно
1 повышает термическую устойчивость последних.
Данные исследований влияния сополимера децилметакрилата с дициклопентадиеном на вязкостно- температурные и антикоррозионные свойства масла И-12А приведены в табл. 3 (для сравнения взяты сополнмер децилметакрилата с тетрадеценом и промьппленная вязкостная присадка полиалкилметакрилат).
Как видно из табл. 3, сополимер децилметакрилата с дициклопентадиеном по улучшению вязкостно-темпера1174441.Таблица 1
Содержание дицикло пентадиена, мас.X
Содержание, Выход сополимера, Мол.м
Углерод
Водород
В смеси В сополимономе- мере ров
Вычислено Найдено Вычислено
Полидецилметакрилат 98 17000 74,30 73,90 11,94
11,82
11,48
11,19
9 1
96 15000 75,81 75,68 11,54
92 12000 77,39 76,81 11,27
18,6
10,91
87 9000 78,94 78,07 11,00
27,9
Таблица 2
Сополимер децилметакрилата с дициклопентадиеном
7,4
15000
3,7
12000 турных свойств масла И-12А находится на одинаковом уровне с вязкостными присадками, а по антикоррозионным свойствам превосходит их, Так, коррозионность масла И-12А составляет S
220 г/м . Добавление к этому маслу сополимера децилметакрилата с тетрадеценом и полиалкилметакрилата не изменяют этот показатель, А добавление предлагаемого сополнмера устраняет корроионность масла до 5 г/м (отсутствие).
Антикоррозионные свойства сопо> лимера децилметакрилата с дициклопентадиеном не связаны со значением молеку-15 лярной массы сополимера, так как антикоррозионные свойства сообщаются сополимеру дициклопентадиеновыми звеньями.
Поэтому наличие в составе сополимера 10X и более дициклопентадиеновых 20 звеньев является достаточным для придания сополимеру антикоррозионных свойств. Из-за наличия в дициклопентадиеновом звене одной ненасыщенной связи за счет электронов этой 25 связи образуется защитная пленка на поверхности металла, которая защищает последний от коррозии.
Зависимость вязкостно-температурных характеристик масла И-12А от концентрации сополимера децилметакрилата с дициклопентаном мол.м. .
12000 представлена в табл. 4.
Как видно иэ табл. 4, с увеличением концентрации сополимера до
5 улучшаются вязкостно-температурные характеристики масла И-12А. Дальнейшее увеличение концентрации сополимера (9-10X) не приводит к улучшению вяэкостно-температурных свойств, что,связано с увеличением межмоле; кулярных взаимодействий макромолекул
: сополимера.
Для получения базового моторного масла с вязкостью 8+0,5 мм /с при
100 С, отвечающего требованиям
ГОСТ 17479-72, необходимо в масло И-12А вводить 7-SX указанного сополимера.
Применение предлагаемого сополимера в качестве вязкостной присадки даст возможность исключить из состава смазочной композиции антикоррозионный компонент, что значительно снизит себестоимость композиции.
1174441,Продолжение табл.2
2,9
9000
Сополимер децилметакрилата с тетрадеценом
13000
11,5
9,5
10000
4,6
8000
17,9
Полиалкилметакрилат
13000
Таблица 3
Вязкостная присадка
Загущенное масло
Мол.м.
Концентрация, %
Вязкость при
100 С, мм /с
Коррозия, г/м2
Индекс вязкости
Сополимер децилметакрилата с дициклопентадиеном
141
4,1
9000
7,5
150
4,9
12000
15000
6 8,1 155
Сополимер децилметакрилата с тетрадеценом
4.8
8,2
Полиалкилметакрилат
180
150
1000
150
200
12000
Масло И-12А
220
3,27
Таблица 4
Вязкость, мм /с, при о температуре, С
Индекс вязкости
Отношение вязкостей при 50 и
100 С
Концентрация сополимера, %
50 100
3,36
119
3,96
13,34
14,05
18,74
23,17
28,70
34,38
0,5
130
4,41
3,18
146
3,25
5,78
148
3,48
6,65
3,48
150
8,20
3,48
9,84
150