Способ получения борфторида нитрония

Способ получения борфторида нитрония

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРФТОРИДА НИТРОНИЯ из раствора, содержащего концентрированную азотную и борфтористоводородную. кислоты с выделением продукта при охлаждении с последующей прок|ъткой его абсолютным хлористым метиленом, отличающийся тем, что, с целью увеличения массового выхода и упрощения способа, концентрированную азотную и борфтористоводородную кислоты свешивают в массовом соотношении 2-10:10 и полученную смесь электрохимически окисляют в диафрагменном электролизере на платиновом аноде при плотности тока не более 0,5 А/см и температуре 15-25°С.

5976 А

СОЮЗ COBETCHHX

6 МОЮ

РЕСПУЬЛИН (l9) ((3) (5()4 С 25 /

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СООР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Щ ъЧ ю"

ОПИСАНИЕ ИЗО6РЕТЕНИЯ

И

° °

В

К АВТОБУСНОМУ СВИДЕВ ЬСТВУ (21) 3670763/23-26 (22) 09. 12. 83. (46) 30.08.85. Бюл. Р 32 (72) А.А.Чичиров, l0.М.Каргин, Г.Н.Марченко, Г.Г.Гарифзянов, Л.М.Амирова, А.Н.Устюгов, Н.М.Хусаенов и Н;А.Бусыгина (53) 621.35 (088.8) (56) 1. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. М.: Мир, т. 5, с. 335-337. . (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРФТОРИДА НИТРОНИЯ из раствора, содержащего концентрированную азотную и

I борфтористоводородную. кислоты с выделением продукта при охлаждении с последующей промывкой его абсолютным хлористым метиленом, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения массового выхода и упрощения способа,, концентрированную азотную и борфтористоводородную кислоты смепивают в массовом соотнощении

2-10:10 и полученную смесь электрохимически окисляют в диафрагменном электролизере на платиновом аноде при плотности тока не более 0 5 А/см и температуре 15-25 С. тырьмя порциями абсолютного хлорис" того метилена и высушивают. в вакууме водоструйного насоса при 80 С . В оставшийся маточный раствор вводят борфторйстоводородную кислоту и полученную смесь вновь подвергают электролизу в анодном пространстве до образования насыщенного раствора.

Результаты опытов лриведены в таблице.

Из таблицы видно, что при массовом соотношении ННОЕ . НВР более

10:10 и менее 2: 10 (опыты 5 и 6) выход борфторида нитрония резко падает до значений менее 35Х по борфториду, т.е. меньше, чем по. способу прототипу. Таким образом, за пределами отношения 2-10:10 увеличение выхода борфторида нитрония не достигается. Кроме того, при массовом соотношении HNO :HBF более 10;.10 наблюдается очень низкий и абсолютный выход. борфторида нитрония, а при отношении менее 2:10 резко увеличивается расход электричества на получение соли, что также указывает на неприемлемость работы за оптималь ным интервалом.

Использование плотности тока выше 0,5 А/см нежелательно, так как при этом наблюдается сильный рост потенциала электрода и увеличивается скорость растворения платины.

Температура электролиза t5-25 С. о

Использование температур вьппе 25-30 С приводит к повьппению потерь азотной кислоты из электролита за счет испарения, а снижение температуры менее

10-15 С, особенно в конце электролиза, может гослужить причинойпреджевре-, менного выпаданиякристалов ванолите.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать борфторид нитрония путем электрохимического окисления смеси азотной и борфторис" товодородной кислот с последующим выделением ИО ВР, причем достигается большой массовый выход продукта, обеспечивается его высокая чистота и гарантируется отсутствие соли нитрозония. Исключение использования фтористого водорода. позволяет значительно снизить коррозионную активность среды. Этот факт, а также отсутствие необходимости регенерации маточного раствора и возможность организации непрерывного производства делают предлагаемый способ перспективным дляпромышленного внедрения

1 1175976

Изобретение относится к приклад" ной электрохимии, в частности к способам получения солей нитрония.

Известен способ получения борфторица нитрония из раствора, содержащего концентрированную азотную и борфтористоводородную кислоты с выделением продукта при охлаждении с последующей промывкой осадка абсолютным хлористым метиленом 1 3. 10

Недостатками данного способа получения борфторида нитрония являются невысокие, около 36Х выходы целевого продукта, необходимость использоВания высокотоксичного и легкокипя t5 щего фтористого водорода.

Цель изобретения - повьппение массового выхода продукта — борфторида нитрония и упрощение способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения борфторида нитрония из раствора, содержащего концентрированную азотную и борфтористоводородную кислоты с выделением продукта при охлаждении д с последующей промывкой его абсолютным хлористым метиленом, концентрированную азотную.и борфтористоводо- родную кислоты смешивают в массовом соотношении 2-10:10 и полученную смесь электрохимически окисляют в диафрагменном электролизере на платиновом аноде при плотности тока не более 0,5 А/см и температуре 15-25 С.

Электрохимическое окисление прово- дят в диафрагменном электролизере с объемом анолита 1300 мл и католи, та 2000 мл.

В анодное пространство ячейки заливают смесь концентрированной 97Х-ной азотной и 46Х-ной борфторисЮ товодородной кислот в массовом соотношении 2-10: 10, в катодное — азотную кислоту концентрацией 65-98Х. В качестве анода используют платину, в

:качестве катода — нержавеющую сталь или титан. Через ячейку пропускают постоянный электрический ток силой

1t-60 А (плотчость тока при этом составляет О, 1-0 5 А/см ).

Электролиз ведут при перемешивании до получения насыщенног.о раствора борфторида нитрония. Затем электролит переводят из электролизера в кристаллизатор и, охлаждая смесь до (-15)-(-20) С, выделяют NO BF .

Полученный осадок борфторида йитрония промывают иа воронке Бюхнера че1175976

Опыт

Количество осадка, г

Выход по, ВР

1060

505

27,7

64,0

920

39,4

260

13,7

1300

26,7

480

49,8

1600

400

2: 10

22,2

38,4

12: 10

850

130

9,7

31,2

2100

1: 10

320

11,9

28,9

Составитель Л.Вальков

Редактор Т.Веселова Техред Т.Дубинчак КоРРектор В.Синицкая

Заказ 5314/31 . Тираж 637 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент" ° r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4

Массовое отношенйе НКО :

HBF (води Л

5,8: 10

10: 10

3: 10

Количество прошедшего электричества,В. ч

Массовый выход, 001 ВР4