Способ получения диметилового эфира @ , @ , @ ,-тетраметил- @ -формилоксиглутаровой кислоты

Способ получения диметилового эфира @ , @ , @ ,-тетраметил- @ -формилоксиглутаровой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА 0, oi, оС, oi-ТЕТРАМЕТИЛ- уЭФОРМИЛОКСИГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ формулы сосен. I C(CH,)j сн-осно С-(СНз), COGCHj отличающийся тем, что oi -бромметилизобутират подвергают взаимодействию с пивалоилформиатом при их эквимолекулярном соотношении в присзггствин цинка, при соотношеНИИ пивалонпформиата и цинка 1:

сооз соввтсних социАлистичесних щспжлин (21) 3646120/23-04 (22) 04.08.83 (46) 07.09.85. Бюл, Ф 33 (72) И.И. Лапкин, В,В. Фотин, В.В. Щепин и Н.Н. Фотина (71) Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет нм. А.М. Горького (53) 547.461.5.07(088.8) (56) Иихайленко Я.И., ЖРФХО, 1898, т. 30, с. 466. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА а,, 4, 4, Ы-TETPAMETKI- /3ФОРИИЛОКСИГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ фор— мулы

„„Я0„„! 177289 (я)4 С 07 С 69 675 67/343

СООСН, ( с(сн,), 1

СН-ОСНО

f с-(сн,), I"

СООСН отличающийся тем, что о -бромметилизобутират подвергают взаимодействию с пивалокпформиатом при их эквимолекулярном соотношении в присутствии цинка, при соотношении пивалонлформиата и цинка

1:(1,0-1,5) в среде органического а растворителя, в качестве которого используют смесь бензола и тетрагидрофурана при соотношении 1(0,5-2L

Юс

1177289

10 ственно.

Составитель И. Ковалев

Техред С.Мигунова Корректор Е. Сирохман

Редактор Н. Яцола

Заказ 5462/22 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к новому способу получения диметилового эфира о, ot:, g, g -тетраметил- /3-формилоксиглутаровой кислоты формулы:

СООСН

С(СН )

СН-ОСНО

1(сн,), t

СООСНз который может найти применение как полупродукт. органического синтеза.

Диметиловый эфир 4 4 0(q 0(-тетраметил- р -формилоксиглутаровой кислоты в химической литературе не описан.

Оптимальное соотношение жидких реагентов 1:1. В противном случае имеет место нецелесообразный пере расход одного из них, взятого в избытке. Избыток цинка необходим для предотвращения побочной реакции, снижающей выход целевого продукта.

Как следует из примера 1 описания, оптимальное соотношение бензола и ТГФ 2:1. Выход продукта при этом

92%. В примерах 2 и 3 использованы оотношения бензола и ТГФ 1:1 и 1:2.

ыход целевого продукта при этом снижается и составляет 84 и 80Х соответ-, Цель изооретения — разработка нового способа получения нового соеди- 35 нения.

Пример 1. Измельченную стружку. цинка (0,15 r-атом, 10 г) помеща ют в круглодонную колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, обратным хола- 40 дильником и капельной воронкой, и покрывают смесью бензола и ТГФ (2:1).

Туда же из капельной воронки прибав-. ляют раствор а -бромметилизобутирата (0,1 моль,18,1 r) и пивалоилформиата (О, 1 моль,13 г) в равном объеме используемого растворителя. Через 12 мин начинается бурная реакция и дальнейшее течение ее регулируют подачей исходных соединений (15 мин).

По окончании прикапывания исходных компонентов для полноты прохождения реакции смесь подогревают в течение

15 мин, затем охлаждают, промывают

ЗХ-ной НС3, водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, снова водой, Органическую фазу сушат над сульфатом натрия. После отгона растворителя продукт очищают перегонкой в вакууме и перекристаллизацией.

Выход диметилового эфира о, о, К, уI о -тетраметил- р-формидоксиглутаровой кислоты 92Х (24 г), т,кип, 112 С (1 мм рт. ст ° ), т.пл. 58,5 С (петролейный эфир).

Найдено: С 55,34; .Н 7,74, С„Н„О, Вычислено, Х: С 55 37; Н 7,75.

IIMP, б,м.д. (СС3q, ГИДС): 8,04 с;

5,55 с;1 3,58 с; 1,16 с; 1,06 с.

Пример 2. Техника эксперимента аналогична приведенной в примере 1, за исключением состава растворителя. Используют смесь бензола и ТГФ 1:1. Выход целевого продукта при этом составляет 84Х (21,9 r).

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 2, но соотношение бензола и ТГФ 1:2, Выход целевого продукта 80Х (20,8 r) °

Пример 4. Техника эксперимента аналогична приведенной в примере 1, за исключением количества взятого в реакцию цинка — 0,1 г-атом (6,6 г), Выход целевого продукта 851 (22,1 г) .