Способ получения реагента для колориметрического определения сероводорода или тиолов

Способ получения реагента для колориметрического определения сероводорода или тиолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАГЕНТА ДЛЯ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА ИЛИ ТИОЛОВ, отличающийся тем, что, с целью повы .шения качества целевого продукта, 1-гидрокси-8-хлор(бром)-нафталин-3 ,6-дисульфокислрту подвергают взаимодействию е 4,4 -дитиoбиc(фeнилдиaзoниeм )дибopфтopидoм в присутствии карбоната натрия.

COIO3 СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3652425/23-04 (22) 17.10.83 (46) 07.09.85. Бюл. Ð 33 (72) К.В. Векслер и Г.N. Трахнова (53) 547.541.07(088.8) (56) Физер Л., Физер И. Реагенты для органического синтеза. N.: Мир, 1970, т. 1, с., 370.

„„SU„„1177296 А (51)4 С 07 С 149/433 G 01 N 21/78 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАГЕНТА

ДЛЯ КОЛОРИИЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

СЕРОВОДОРОДА ИЛИ ТИОЛОВ, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повы.шения качества целевого продукта, 1-гидрокси-8-хлор(бром)-нафталин"3,6-дисульфокислоту подвергают взаимодействию с 4,4 -дитиобис(фенилдиазонием)диборфторидом в присутствии карбоната натрия.

1177296

Изобретение относится к способам получения реагентов для колориметрического определения сероводорода или тиолов, который может быть использован для проведения различных анали- 5 зов в промышленности, в медицине, в научных исследованиях для контроля окружающей среды.

Новый реагент имеет следующую структурную формулу: 10

R 0Н

1S где R — хлор или бром, в виде динатриевых солей с бруттоформулой:

С32Н 1ВС12И Иа О 8 4Н О . (1) ,В 1, 1а О +8 3Н О (11)

Цель изобретения — повышение ка- 25 чества целевого продукта за счет повышения величины экстинкции окрашенного продукта аналитической реакции.

Пример 1. Синтез 4,4 -бис(1I

-гидрокси-8-хлор-3,6-дисульфо-2.-наф- 30 тилазо(дифенилдисульфида) формулы (1).

В стакан из термостойкого стекла емкостью 0 5 л, снабженный мешалкой и термометром, загружают 0,15 л воды, 1,0 r карбоната натрия и 10, 1 г (0,03 моль) 1- гидрокси-8-хлорнафталин-3,6-дисульфокислоты. При интенсивном перемешивании и температуре

20-25 С в течение 5 мин загружают

5,3 г (0,01 моль) 4,4 -дитио-бис-(фенилдиазоний)диброфторида. Затем реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре 1 ч. После этого его охлаждают до 8 — 10 С о и смешивают с 0,15 л этилового спир- та. Перемешивают образовавшуюся суспензню 5 мин и отфильтровывают осадок, который промывают на фильтре этиловым спиртом,(0,05 л) и эфиром (0,05 л). Выход 9,0 r (76%) Для, 50 очистки переносят осадок в стакан емкостью 0,2 л, приливают 0,1 л этилового спирта и перемешивают суспензию 5 мин. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 0,05 л эфира, 55 сушат при 60 С беэ доступа влаги

4 ч. Получают 4,4-бис-(1-гидрокси-8!

-хлор-3,б-дисульфо-2-нафтнлазо)дифенилдисульфид динатриевую соль

4-водную.

Найдено,%: С 36,0; N 5,3; Н 2,3;

Сl 6,6%.

С и fsC1 N I«,0gpSg4HzО.

Вычислено,%: С 36,2," Н 2,3;

С1 6,6; N 5,3%.

Пример 2. Синтез 4,4 -бис(-(1-гидрокси-8-бром-3,6-дисульфо-2-нафтилазо)дифенилсульфида формулы (11) .

В стакан из термостойкрго стекла емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой и термометром, загружают 0,1 л концентрированной бромистоводородной кислоты и 2,0 г бромистой меди. При

80 С и интенсивном перемешивании в стакан в течение 10-12 мин загружают суспензию из 30,0 г 1"гидрокси-8-ди-. азонионафталин-3,6-дисульфокислоты бромида в 15%-ной бромистоводородной кислоте. Затем реакционную смесь перемешивают при 70-80 С 0,5 ч.

После чего ее охлаждают и отфильтровывают. В маточник добавляют 5 г бромистого натрия до выпадения осадка. Осадок отфильтровывают, растворяют в 0,04 л .Н О, раствор нагревают до 70 С, прибавляют 0,5 г сернистого натрия и отфильтровывают выпавший черный осадок. Горячий маточник охлаждают на ледяной бане и отфильтровывают осадок. Если при охлаждении осадок не выпадает предварительно добавляют 5 r бромистого натрия. Осадок промывают на фильтре 100 мл ацетона и сушат при 50 С 2 ч. Выход

1-гидрокси-8-бромнафталин-.3,6- дисульфокислоты 16,3 г (59%).

В стакан из термостойкого стекла емкостью 0 5 л, снабженный мешалкой и термометром, загружают 0,15 л воды, 1,0 r карбоната натрия и 10 г 1-гидрокси-8-бромнафталин-З,б-дисульфокислоты. Затем при интенсивном перемешивании и температуре 20 — 25 С в течение 5 мин загружают 5,3 г (0,01 моль) 4,4 -дитиобис(фенилдиаэония) дибромфторида. После чего реакционную смесь перемешивают при указанной температуре 1 ч, охлаждают до 8 — 10 С, добавляют 0,15 л этилового спирта. Перемешивают образовавшуюся суспензию 5 мин и отфильтровывают осадок. Осадок последовательно промывают на фильтре 50 мл ,этилового спирта и 50 мл диэтилового.

Спектр поглощения вода, рН 8, рилакс э H () Дисульфид

Продукт реакции""

Дисульфид

4, 4 -Динитро-3, 3 -дикарбоксидифенилдисульфид (реактив Элмана)

4,4 -бис(1-Гидрокси-8-хлор-3,6дисульфо-2-нафтилазо) дифенилдисульфид (1) 412 (1 3800) 580-595 (35500)

600(34500) 515-535 (70000) 4,4-бис-(1-Гидрокси-З-бром-3,6(-дисульфо-2-нафтилаэо) дифеннлдисульфид (11) 580-595 (36000) + "

600 (35500) м к «

520-530 (66000) Экстинкцию рассчитывают, принимая, что концентрация продукта реакции вдвое больше, чем концентрация исходнбго дисульфида. %

Оптическую плотность измеряют относительно воды.

Оптическую плотность измеряют относительно холостой пробы.

3 I эфира. Сушат при 40 — 50 С 3 ч. Выход 7,8 r (58X).

Для очистки переносят осадок в стакан емкостью 0,2 л, приливают

0,1 л этилового спирта и перемешивают суспензию в течение 5 мин.

Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 0,05 л эфира, сушат при 60 С без доступа влаги 4 ч.

Получают 4,4 -бис(1-гидрокси-8-бром-3,6-дисульфо-2-нафтилазо)-дифенилдисульфид динатриевую соль 3-вод- ную.

Найдено,X: С 33,7; Н 2;О;

Br 4,1; N 5,0; S 16,7Х.

C) Н g Br Ng Ny. 014 S ЗН О

Вычислено,X: С 39,9; Н 2,1; N 4,9; Br 14,0; S 16,9Х.

Вещества формул (1) и (11) образуют водные растворы интенсивного красного цвета. При добавлении тиолов (дитиотреитола, цистеина, тиофенола и др.) или сероводорода цвет растворов меняется на интенсивный фиолетово-синий. Спектральные данные приведены в табл. 1,.здесь же для сравнения приведены аналогичные сведения о реактиве Элмана.

Как видно иэ табл. 1, новые вещества образуют продукты взаимодействия с тиолами (сероводородом), превосходящие по экстинкции аналогичный продукт из реактива Элмана более, чем в 2,5 раза.

Пример. Определение тиолов (сероводорода).

77296 4

К 0,5 мл 4 ° 10 З11 водного растнора дисульфида формулы (1) с рН раствора

8,5 приливают 4,5 мл водного анализируемого раствора и через 0,5 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора относительно холостой пробы. Измерения проводят при нормальных условиях. Оптическая плотность аналитических растворов в за10 крытой кюветной камере спектрофотометра стабильна не менее 10 ч. В табл. 2 приведены результаты определения сероводорода и дитиотреитола с помощью дисульфида формулы (1), 15 здесь же для сравнения приведены аналогичные результаты, полученные с помощью реактива Элмана.

Из приведенных в табл. 2 данных видно, что дисульфид формулы (1)

20 превосходит реактив Элмана по чувствительности определения дитиотреитола и сероводорода в 4 раза. Для дисульфида формулы (11) получены результаты, практически совпадающие

И с данными для дисульфида формулы (1).

Новые соединения доступны и обладают аналитическими свойствами, позволяющими использовать их в качестве водорастворимых реагентов

ЗО,для колориметрического определения сероводорода и тиолов. Кроме того, они превосходят реактив Элмана по экстинкции окрашенного продукта реакции более, чем в 2,5 раза, а по чувствительности определения серово- дорода и тиолов — в 4 раза.

Таблица 1

1177296

Таблица 2

Оптическая плотность

Концентрация, М

Дитиотреитол с

Сероводород с реактивом Элмана дисульфидом (1) 0,34

0,23

0,27

0,60

О, t4

0,12

0,18

0,30

0,07

0 05

0,09

0,15

0,04

0,07

0,001

0,04

0,00

0,04

0,00

0,02

0,00

0,00

0,02

0,00

Составитель Т, Власова

Редактор Н. Яцала Техред.С.Мигунова Корректор О. Тигор г

Заказ 5462122 Тираж 384 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

1 ° 10

5 10

2,5 ° 10

1,25 .10

6 ° 10

3 10

f реактивом Элмана дисульфидом(1) Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4