Полимерная композиция

Полимерная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая сополимер диена со стиролом и стабилизирующую добавку - производное 2,2,5,5-тетраметил-4-пирролина , отличающаяся тем, что, с целью повьшения светостойкости , она содержит в качестве производного 2,2,5,5-тетраметил- 4-пирролина соединение общей формулы ВР Y .снз X где X о, OCjHj, Y СОСНз, СНО, NHCON(Cj,Hy)2 CHjosojсjH CH,,(СИ,со)J при следующем соотношении компонентов , мае. ч.: Сополимер диена (Л со стиролом100 Соединение указанной формулы 0,5-2

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51) 4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

r1O ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

8p Y

Снз СН3 сн, м сн, 1

0 5-2 (21) 3650562/23-05 (22) 18.07.83 (46) 15.09.85. Бюл. 9 34 (72) А.В.Чудинов, В.Б.Иванов, А.Ф.Ефремкин и В.Я.Шлпяпинтох (71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (53) 638.048.2(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 975708, кл. С 07 D 207/24, 1981.

Патент США У 4111901, кл. С 08 К 5/34, опублик. 1978. (54) (57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая сополимер диена со стиролом и стабилизирукщую добавку — производное 2,2,5,5-тетраметил-л -пир-: ролина, отличающаяся тем, что, с целью повышения свето„„Я0„„1178752 стойкости, она содержит в качестве производного 2,2,5,5-тетраметил- и -пирролина соединение общей формулы где Х=О, ОС,Н

7 = СОСНЗ, СНО, ЯНСОН(С Н ), СН ОБО С Н, СНз,СН СН(СН СО) при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:

Ф е

Сополимер диена со стиролом 100

Соединение указанной формулы

1178752

С 3 Н3

COQH (:H3 — CH3

CH3 N СН

30

О

50

Bv С-OZ

СН3 СНР щ СН

О где Z=C11з 1 Csн 7

Изобретение относится к получению полимерных композиций на основе сополимеров диенов со стиролом, устойчивых к действию света.

Целью изобретения является повы- 5 шение светостойкости.

Синтез используемых в предлагаемой композиции стабилизирующих добавок. прост и включает легко доступные реагенты. Основой для получения соединений указанной ниже общей формулы служит З-бром-2,2,5,5 -тетраметил- и -пирролин-4-карбоновая кислота, которую получают в одну стадию без применения сложных методов выделения и очистки из самого доступного нитроксильного радикала действием брома и водной щелочи с выходом 40-43%

CH3 N СН3+ Br>+NaOH — + 25

ПолУченную пирролинкарбоновую кислоту путем хорошо известных химических реакций (декарбоксилирования, цианирования, этерификации и др.) превращают затем в производные заме- 40 щенного пирролина, например:

BI СООН

СНЗ вЂ” «3 Zp

СН 3 N CH3 — 45

Используемые в предлагаемой композиции светостабилизирующие добавки являются нетоксичными, немутагенными, устойчивыми при хранении в кристаллическом состоянии.

Пример . Растворяют 0,5 г блок-сополимера изопрена со стиролом (марка ИСТ-30) или блок-сополимера дивинила со стиролом (марка ДСТ-30) и 3,5 мг (0,5 мас.ч.) стабилизатора в 10 мл хлороформа. Раствор перемешивают и наносят на натянутую целлофановую пленку. После испарения растворителя и отслаивания подложки водой получают пленку толщиной

4 70 мкм. Полученную пленку облучают светом ртутной лампы высокого давления ДРШ-120 с длиной волны свыше

300 нм. В качестве характеристики светостойкости используют величину индукционного периода образования гидроксильных групп, поглощающих в области 3450 см

Индукционные периоды фотоокисления блок-сополимеров ИСТ-30 и ДСТ-30 толщиной 170 мкм в присутствии

0,5 мас.ч. стабилизатора приведено в табл.

Индукционные периоды фотоокисления блок-сополимера ДСТ-30 толщиной

"85 мкм в присутствии 2 мас. ч. светостабилизатора приведены в табл. 2.

Другим подтверждением повьппенной светостойкости предлагаемой композиции являются данные по физико-механическим испытаниям пленок ДСТ-30, содержащих соединения UII — прототип и ЕЧ вЂ” один из предлагаемых светостабилизаторов, предварительно облученных в тех же условиях, что и в примере.

Методика. приготовления пленок для физико-механических испытаний аналогична методике, описанной в примере.

Концентрация добавок стабилизаторов

0,5% толщина пленок 200 мкм. Ширина рабочего участка образцов, предназначенных для физико-механических испытаний, составляла 3 мм. В качестве меры устойчивости к действию света использовали время облучения до падения относительной прочности на разрыв (й,„) на 50%. Испытания пленок проводили по ГОСТ 270-б4.

Результаты физико-механических нс пытаний пленок ДСТ-30 толщиной л 200 мкм, содержащих 0,5% светостабилизаторов, приведены в табл. 3.

1 78752 Таблица 1

Светостабилизатор

Индукционный период, ч

ДСТ-30

ИСТ-30 1 З-Бром-4-метоксикарбонил-2, 2, 5, 5-тетраметил— 4 -пирролин-1-оксил (1) 87

125

2 3-Бром-4-формил-2, 2, 5, 5-тетраметил-д з—

-пирролин- 1-оксил (II) 140

3 N-(1-0ксил-З-бром-2,2,5,5-тетраметил- д —

-пирролин-4-ил)-Я,И -диэтилмочевина (III) 190

130

4 . 3-Бром-4-пара-толуолсульфонил-оксиметил-2, 2, 5, 5-тетраметил- h --пирролин- -оксил (IV) 230

160

5 З-Бром-5-метоксикарбонил-2,2,5,5-тетраметил-А -пирролин-1-оксиэтил (V) 160

110

6 3-Бром-4- p p-диацетилэтил)-2,2, 5, 5-тетраметил-3 -пирролин-1-оксил (VI) 200

140

7 4-Иетоксикарбонил-2,2,5,5-тетраметил-а -пирролин-1-оксил (VII) {прототип) 94

4-Метоксикарбонил — 2, 2, 5, 5-тетраметил- Ci з—

-пирролин (VIII) (прототип)

2-(2 -Окси-5 -метилфенил) бензотриазол (1Х) (базовый объект) 70

70

10 Без добавки

Таблица 2

Пример

Светостабилизатор

Индукционный период, ч

4-Метоксикарбонил-.2,2,5,5-,а -пирролин-1-оксил (VII) — прототип

З-Бром-4-пара-толуолсульфонилоксиметил-2, 2, 5, 5-тетраметнл- М -пирролин-1-оксил (IV) 200

Без добавки

Из примеров, приведенных в табл.

1-3 видно, что светостойкость предлагаемой-композиции в 1,5-3 раза выше.

1178752 Таблица 3.

Пример

Светостабилизатор

40

22 Без добавки

Составитель В.Балгин

Редактор Н.Киштулинец Техред С.Мигунова Корректор В.Синицкая

Заказ 5608/21 Тираж 475 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретеннй и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

20 4-Метоксикарбонил-2,2,5,5-тетраметил- б -пирролин-1-оксил (XIII) - прототип

21 З-Бром-4-пара-толуолсульфонилоксиметил-2, 2, 5, 5—.тетраметил- 4 --пирролин-1-оксил (ЧШ) Время облучения до падения f> на 50Х, ч