2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиниевая соль 4-окси-3-ацето- 6-метилпиранона-2 в качестве синергической добавки пластифицированного поливинилхлорида

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиниевая соль 4-окси-3-ацето- 6-метилпиранона-2 в качестве синергической добавки пластифицированного поливинилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2,.2 ,6,6-TeтpaмeтшI-4-oкcdпипepидиниeвaя соль 4-окси-3-ацето-6-метш1пиранона-2 формулы (Г ( ( 13 Н5С4НяС в качестве синергической добавки (А пластифицированного поливюшлхлорида .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) () )) (5()4 С 07 D 405/02, 309/36, 211/74, С 08 К 5/15, С 08 L 27 06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPb!THA

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3717692/23-04 (22) 30.03.84 (46) 23.09.85. Бюл. У 35 .(72) М.А.Гаврикова, Т.Г.Тархова, Г.Б.Звегинцева, М.Н.Волкотруб, Л.А.Скрипко, В.С. Сивохин и А.А.Ефимов (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (53) 547.814.03(088.8) (56) Выложенная заявка ФРГ

9 2915439, кл. С 08 L 27/06, опублик. 1979.

Патент СССР У 932987, :кл. С 07 D 211/74, 1974. (54) 2,2,6,6 -TETPAMETHJI-4 -ОКСОПИПЕРИДИНИЕВАЯ СОЛЬ 4-ОКСИ-3-АЦЕТО-6-METHJIIIHPAHOHA-2 В КАЧЕСТВЕ.

СИНЕРГИЧЕСКОИ ДОБАВКИ ПЛАСТИФИЦИ " РОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА. (57) 2,.2,6,6 -Тетраметил-4-оксо»

1 I / / пиперидиниевая соль 4-окси«3-ацето-6-метнлпиранона-2 формулы 3 3 ..3 „Н . =0

C0Ù +

-О- -0 н,с

Ь сн в качестве синергической добавки пластифицированного поливинилхлорида.

1180

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретнее к триацетонаминовой соли дегидрацетовой кислоты — 2,2,6,6 -тетра/ метил-4 -оксопиперидиниевой соли 5

4-окси-3-ацето-6-метилпиранона-2 (ДГС ), которое является эффективной синергической добавкой и может быть использовано в рецептуре для полимерных пленок из поливинилхло- 10 рида (ПВХ) °

Целью изобретения является повышение стабилизирующего эффекта к свету.

П р н м е р 1. В трехгорлую кол- 15 бу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и воронкой, загружают 100 мл бензола, 21 r (0,125 моль) дегидрацетовой кислоты и 19,0 r (0,125 моль) 10 триацетонамина. Смесь нагревают при

60-80 С, выдерживают 3 ч, затем ох . лаждают до комнатной температуры.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают охлажденным до 10 С 25 о бензолом (50 мп).

Получают 32,3 г (80X от теоретического, считая на дегидрацетовую кислоту) целевого продукта, представляющего собой кристаллический З0 порошок белого пвета с т.пл. 112112,5 С.

Вычислено, 7 С 63,16, Н 7,74, N 4,33, О 24,77 пНа0 " З5

Найдено, Ж: С 63,25, Н 7,55, N 4,45, О 24,75.

Продукт представляет собой кристаллический порошок белого цвета, хорошо растворяющийся в воде и боль- 40 шинстве органических растворителей.

Структура ДГС подтверждается данными элементного анализа и ИКспектроскопии. Спектры снимают на спектрофотометре ИР-20. Условия регистрации: усиление 7,5, о = 2; масштаб регистрации 10/100 см,1 =

64 см /мин, М = 16.

Для установления строения используют данные характеристических частот основных функциональных групп молекулы. Полученные спектральные характеристики, подтверждающие строение синтезированного соединения, приведены в табл. 1.

Иэ табл. 1 вещно, что для продукта характерна серия повторяющихся .полос:,1630 (4 (С = 0 .. ИН) и 2780, 369 г

2370 (4(Й Н),.связанных: с образованием солей по вторичной аминогруппе триацетонаминового цикла. Интенсивное поглощение при 1720 cM также связана. с (С=О) присоединившегося радикала.

Пример 2. В поливинилхлоридную композицию, представляющую собой смесь следующих компонентов, мас.ч.:

ПВХ С-70 100

Диоктилфталат 48

Стеарат кальция 1

Стеарат цинка 0,3

Эпоксидированное соевое масло 5

Органический фосфит 0 5 при 70 С добавляют О, 1 мас.ч. проо дукта ДГС, смесь перемешивают в течение 30 мин в смесителе и вальцуют о .при 150 С. Получают пленку толщиной

0,5+0,05 мм.

Оценивают начальный цвет, прозрачность и изменение окраски пленки при 420 и 520 нм.

Дл т,определения прозрачности используют спектрофотометр СФ-4А, изменения окраски — "Стабилиметр".

Данные испытаний представлены в табл. 2..

Из табл. 2 следует, что введение в состав стабилизирующей смеси продукта ДГС обеспечивает получение бесцветной прозрачной пленки.

Готовят смеси порошкообразного поливинилхлорида, пластификатора и стабилизаторов состава, указанного в табл. 3.

Смеси выдерживают в термошкафу при 100 С в течение 1 ч, затем перемешивают на вальцах при 145-.150 С в течение 7 мин. Из полученного пластиката калибруют пленки толщиной

0,3+0,05 мм.

Полученные пленки испытывают на комплекс физико-механических свойств до и после старения в течение

60 мин в термошкафу при 175 С. Рео зультаты испытаний приведены в табл. 4.

Как следует из представленных результатов, механические свойства исходных ПВХ-пленок сохраняются. При термостарении же этих пленок обнаруживается стабилизирующий эффект.

Пример 4. Проводят сравнительные испытания предлагаемого

1180369

10 г е

Структурная формула Характеристические частоты Структурных фрагментов молекулы, см

-4, (СО) (СО)-NH (C=C) (ЫН)К

Условия регистрации и -положение, 1 700- 1630очень очень снльн. сильн.

1550- 2780очень сильн. сильн.

1720очень сильн. сн

I 1) 1 3 .СН о "() 1670сильн.

2370слабая Таблица 2

Прозрачность пленки 0,5 мм

Композиция Цвет пленки

420 нм 520 нм

Без синер гической

„дрбавки

С добавлением бариевой соли

Светлосерый 43

45,5

150

Бледножелтый дегидрацетовой кислоты (Ва-соль

ДГК)

С добавлением ДГС

170

57,5 58

Бесцвет883 91 2

110 соединения и триацетонамина—

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина в количестве синергической добавки пластифицированного ПВХ.

Готовят смеси порошкообразного поливинилхлорида, пластификатора, стабилизаторов и синергической до. бавки ДГС состава, приведенного в табл. 5. Аналогично приготавливают смеси, в состав которых вместо

ДГС® в качестве светостабилизатора вводят 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин.

Смеси термообрабатывают, вальцуют икалибруют в пленки толщиной0,3»=

0,05 мм так, как описано в примере 3 .

Оценивают изменение цвета пленок при выдержке в аппарате искусственного старения "Ксенотест-1200".

Изменение цвета пленок определяют по, коричневой 10-бальной цветовой шкале Synmего.

Используют следующие постоянныа компоненты рецептур, мас.ч.:

ПВХ С-70 100

ДОФ 48

Стеарат кальция 1

Стеарат цинка 0,2

Эпоксидированное соевое масло 2

Фосфит НФ 0,5

Результаты приведены в табл. 5.

Из результатов, представленных в табл. 5, следует, что композиции, в состав которых введен 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин, обладают невысокой светостойкостью, с ростом концентрации амина светостойкость снижается. Светостойкость композиций с продуктом ДГС выше, светостойкости композиции с 2,2,6,6-тет» раметил-4-оксопиперидином. Таблица

Цветостойкость композиции при

175 С, мин

Заметное измене- Темная коричнение начального вая окраска цвета,1180369

Таблица 3

Компоненты

Содержание компонентов, мас.7 а рецептуре

100

100

100

100

48

48

0,2

0,2

0,2

0,2

Эпоксидированное соевое масло

Фосфит НФ

0,5

0,5

0,5

0,5

0,05

0 ° 1

0,15

Таблица 4

Рецептура.

) 2

Показатели

175

1 7.3

169

170

205

201

212 после 60 мин старения

198

Относительное удлинение, Ж до старения

314

298

293

311 после 60 мин старения

194

190

222

243

Таблица 5

4 Переменные компоненты рецептур и их содержание, мас.ч. на 100 мас.ч. полимера

450

300

150

ДГС

0,05 2

0,10 1

0,15 1

ДГС

ДГС, 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-оксопиперидин

0,05 2

ПВХ С-70

Диоктилфталат (ДОФ)

Стеарат кальция

Стеарат цинка

Прочность при разрыве, кгс/см до старения

2 ) 3 ) Светостойкость композиций в Ксенотесте-1200. ч

1180369

Продолжение табл.5.

Переменные комн рецептур и ик ние,.мас.ч. на полимера

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин

0,.10

2, 2, 6, 6-тетраметил-4-оксопиперидин

0,15 3

П р и м е ч а н и е. 1 баллу соответствует совершенно бесцветный образец

10 баллам — образец черной окраски.

Составитель И.Дьяченко

Техред Л.Микеш Корректор А.Тяско

Редактор Н.Егорова

Заказ 5852/21 Тираж 383

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4