Способ получения 2-аминозамещенных 3-метил-1,4-нафтохинона

Способ получения 2-аминозамещенных 3-метил-1,4-нафтохинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОЗАМЕЩЕННЫХ 3-МЕТШ1-1,4-НАФТОХИНОНА общей формулы о ( ЧАЛр„ и -T.l о где СН, NFiI 2.N( -NQ) отл Ичающийся тем, что 2,З-эпокси-2,З-дигидро-2-нетил-1,4нафтохшюн подвергают взаимодействию с соответствуницим диалкилили циклоалкиламином в замкнутой системе с при комнатной температуре. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН ав aU

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

+ iR> сн

О отличающийся тем, что

2,3-эпокси-2,3-дигидро-2-метил-1,4иафтохннон подвергают взаимодействию с соответствующе диалкил- или циклоалкиламином в замкнутой системе при комнатной температуре. (21) 3584068/23-04 (22) 16.04.83 (46) 15.10.87. Бюл. Ф 38 (71) Новосибирский институт органической химии СО АН СССР (72) P.Ï.Øèøêèíà, В.Н.Бережная, А.M.Äåöèíà и Е.П.Фокин (53) 547,233.07 (088.8) (56) Silver R.F. Holmes Н.L. Can.

J-.Chem 46, 1859, 1968.

Известия АН Латв.ССР, сер.хим., 1976, с.94. (51) 4 С 07 С 97/22, С 07 0 295/14 (543 (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОЗАМЕЩЕННЫХ З-МЕТИЛ-1,4-НАФТОХИНОНА общей формулы

>+< Bj=R =CH>, NR R<=NQ) НД

1181267

О которые могут найти применение в качестве светочувствительных компонент в фоторезистах.

Целью изобретения является разработка способа получения новых производных З-метил-1,4-нафтохинона, который позволяет селективно проводить процесс и исключить образование продуктов одновременного замещения по ядру хинона и по метильной группе, и получить тем самым 2-диалкиламино-3метил-1 и 2-циклоалкиламино-3-метил1,4-нафтохинон с хорошими выходами.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 2-пиперидино-3-метил-1,4-нафтохинон.

К раствору 3,,78 r 2,3-эпокси-2,3дигидро-2-метил-1,4-нафтохинона в

160 мл этилового спирта прибавляют

8 мл пиперидина и оставляют при комнатной температуре в закрытом сосуде в течение 5 ч. Реакционную массу выливают в подкисленную до рН 5 — 6 соляной кислотой воду. Экстрагируют бензолом, органический слой концентрируют при пониженном давлении почти досуха и заливают спиртом. Образовавшийся при растирании осадок отфильтровывают, быстро промывают спиртом и сушат. Получают 3,06 r (60%) 2-пиперидино-3-метил-1,4-нафтохинона, т.пл.

68-70 С (из этанола).

Найдено,7.: С 75,29; Н 6,63;

М 5,24.

С„ Н „1UO

Вычислено,X: С 75,29; Н 6,66;

N 5,49.

Пример 2; 2-морфолино-3-метил-1,4-нафтохинон.

К раствору 0,95 r 2,3-эпокси-2,3дигидро-2-метил-1,4-нафтохинона в

40 мн метилового спирта прибавляют

ВНИИПИ Заказ 4939

Произв.-полигр. пр-тие, 40

50

Тираж 371 Подписное г. Ужгород ул. Проектная 4

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе

2-диалкиламино-З-метил-1,4-нафтохинонов общей формулы

?5

2 мл морфолина и оставляют стоять в закрытом сосуде при комнатной температуре. Через !5-20 ч реакционную массу выливают в подкисленную до рН 5-6 соляной кислотой воду, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, ушат. Получают 0,80 г (62%) 2-морфолино-3-метил-1,4-нафтохинона, т.пл. 121 †1 (из этанола).

Найдено,X: С 70,02; Н 5,85;

N 5,31; О 18,75.

Вычислено,X: С 70,03; Н 5,83;

N 5,45; О 18,69.

Пример 3. 2-диметиламино-3метил-),4-нафтохинон.

К 30 мл 15%-ного раствора диметиламина в этаноле прибавляют при перемешивании 0,95 г 2,3-эпокси-2,3-дигидро-2-метил-1,4-нафтохинона и оставляют стоять в закрытом сосуде при комнатной температуре ° Через 4 ч реакционную массу выливают в подкисленную соляной кислотой воду до рН 5—

6, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают

0,62 г (62% )красного порошка, т,пл.

59 — 61 (из петролейного эфира 70—

100 ) .

Найдено,%.: С 72,68; Н 6,00;N 6,34.

С13 H13 WZ

Вычислено,7.: С 72,55; Н 6,08;

N 6,51.

Для сравнения ниже приводится пример проведения процесса при кипячении.

Пример 4. Раствор 0 95 г 2,3эпокси-2, 3-дигидро-2-метил-1, 4-нафтохинона в 40 мл этанола и 2 мл пиперидина кипятят с обратным холодильником 20 мин. Реакционную смесь охлаждают, выпивают в подкисленную до рН

5-6 соляной кислотой воду, экстрагируют бензолом. Растворитель отгоняют.

Получают 0,76 г (80X) осадка. По данным ТСХ, реакционная масса представляет собой сложную смесь труднораэделимых продуктов, среди которых в незначительных количествах присутствуют 2-пиперидино-3-метил-!,4-нафтохинон, 2-окси-З-метил-1,4-нафтохинон, 2-пиперидино -3-пиперидинометил-1,4-нафтохинон и коричневый осмол на старте. Препаративную хроматографию осуществить не удалось.