Способ получения катализатора для гидрообессеривания углеводородного сырья

Способ получения катализатора для гидрообессеривания углеводородного сырья

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООБЕССЕРИВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ включающий приготовление носителя путем осаждения геля активного оксида металла, промывки, обезвоживания, нанесение активного компонента молибдена, сушку и прокаливание , отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повьшенной гидрирующей активностью и упрощения технологии, в качестве носителя используют гидратированный оксид титана,, полученньй осаждением из его геля щеi лочью при рН 3-6, и нанесение молиб дена ведут из раствора, содержащего 200-1000 мг/л молибдена и 0,010 ,02 М азотной кислоты.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5 )4 В 01 J 37/03 23/28

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

hO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21 ) 3747938/23-04 (22) 06.06.84 (46) 30,09.85. Бюл, Р ЗЬ (72) А.С.Черняк, О.В.Овчинникова, M.А,Лурье, И,З.Курец, В.В.Ченец и Е,С.Бойчинова (71) Иркутский государственный университет им.А.А.Жданова (53) 66.097.3(088.8) (56) Орочко Д.И. и др. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке

M. Химия, 1971, с. 75 76, Задко И.И. и др. Влияние условий пропитки на свойства алюмоникельмолибденовых катализаторов гидроочистки, нефтепереработка и нефтехимия, 1981, и 7, с. 7-9, Технология приготовления катализаторов. Под ред. И.П,Мухленова, Л.: Химия, 1979, с. 165.

„„SU„„1181705 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООБЕССЕРИВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ, включающий приготовление носителя путем осаждения геля активного оксида металла, промывки, обезвоживания, нанесение активного компонента молибдена, сушку и прокаливание, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной гидрирующей активностью и упрощения технологии, в качестве носителя используют гидратированный оксид титана,, полученный осаждением из его геля щелочью при рН 3-6, и нанесение молибдена ведут из раствора, содержащего

200-1000 мг/л молибдена и 0,01"

0,02 М азотной кислоты.

1181705

Изобретение относится к получению катализаторов и может быть использовано для синтеза катализаторов гидрообессеривания углеводородного сырья.

Цель изобретения — получение катализатора с повышенной гидрирующей активностью и упрощение технологии за счет использования в качестве !

О носителя гидратированного оксида титана, полученного иэ его геля при определенных условиях осаждения, и нанесения молибдена иэ раствора определенного состава.

Пример 1. Получение носи- 15 теля — гидратированного оксида титана (образец ГДТ-1) осуществляют следующим образом.

К 1 л 0,4 M раствора тетрахлорида титана в 1 М растворе соляной кисло- 20 ты приливают при непрерывном перемешивании 1 M раствор гидроксида аммония до рН 3. После 24-часового созревания геля его промывают дистиллированной водой до отсутствия .в промывных водах хлорид-ионов, о фильтруют и сушат при 40 С. Для грануляции образец заливают дистиллированной водой, затем воду сливают и образец вновь высушивают при 40 С. Для опытов выделяют фрако цию с размером частиц - 0,5-0,25.мм.

Аналогичным образом получают. образ. цы ГДТ-2, ГДТ-3, ГДТ-4, ГДТ-5, добавляя к солянокислому раствору тетрахлорида титана гидроксид аммония до рН соответственно 4, 6, 8 и 11.

Остальные операции по приготовлению носителя такие же, как и в случае образца ГТД-1.

Затем отбирают навески синтезированных носителей. В статических условиях навески носителей по 250 мг контактируют в течение 72 ч с 50 мл раствора, содержащего 480 мг/л молиб-4 дена и 0:,01 M HNO . Затем образцы отделяют от раствора, высушивают, прокаливают в атмосфере воздуха в течение 4 ч при 400 С, сульфидио руют 1 ч при 400 С смесью H>, H

= 6:1 и определяют каталитическую активность в реакции гидрогенолиза тиофена. Испытания проводят в лабораторной микрокаталитической установке, скорость подачи водорода сос- И тавляет 10 мл/мин, температура процесса 400 С. Определяют общую активность катализаторов. За меру общей активности принимают величину конверсии тиофена. Гидрирующую активность оценивают по количеству бутана в сумме углеводородов С4 . Для сравнения используют данные полученные

) при определении каталитической активности промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора.

Б табл. 1 представлены состав синтезированных катализаторов и результаты испытания их активности, а также зависимость активности молибденсодержащих образцов на основе гидратированного оксида титана от рН осаждения его геля.

Пример 2. Применяют образец

ГДТ-З, осажденный при рН 6, по мето,цике, представленной в примере 1.

В статических условиях навески образца по 300 мг в течение 120 ч сорбируют молибден иэ растворов, содержащих 55-10000 мг/л молибдена и

0,01 моль/л HN03 . Остальные операции приготовления и испытания катализаторов аналогичны приведенным в примере. 1.

В табл, 2 приведены данные влияния концентрации молибдена в исходных растворах на содержание его в контактах и их каталитическую актив-; ность., Область концентраций молибдена и азотной кислоты в исходных растворах обусловлена выбором оптимальных условий сорбции молибдена образцами

ГДТ. При сорбции молибдена иэ раствора с концентрацией его менее

200 мл/л для получения катализаторов требуются большие объемы растворов.

Увеличение содержания молибдена в исходных растворах более 1000 мг/л приводит к снижению емкости образцов ГДТ, и при концентрации 10000 мг/л молибден иэ раствора не извлекается (табл. 2). Сорбцию следует проводить в азотнокислых растворах с концентрацией HNO+ 0,01-0,02 М, так как гидратированный оксид титана в этих условиях проявляет более высокую емкость по молибдену.

В табл. 3 приведены данные влияния концентрации азотной кислоты на содержание молибдена в образцах на основе гидратированного оксида титана (условия сорбции: концентрация молибдена - 500 мг/л, объем раствора 160 мл, навеска носителя 0,4 г;, продолжительность сорбции 240 ч).

1181705

В табл. 4 приведены результаты сравнения каталитической активности титаномолибденового катализатора, синтезированного по предлагаемому способу, и промышленного алюмокобапьтм.элибденового катализатора(АКМ)

Таблица 1 р Н Удельосаж- ная

Носитель

Состав катализатора, мас. Х

Катализатор дения поверх носи- ность

СоО

Ti0 ность, Х теля ката" лизатора м2 /г

1 ГЦТ-1 3 239 82,6 17,4 Нет

43,8

46,8

Катализатор

2 ГДТ-2 4 228 82,3 17,7

42., 6

Катализатор

3 ГДТ-З,. 6 202

4 ГДТ-4 8 - 2

5 ГДТ-5 11 0,6

83,8 16,2

92,1 7,9

97,0 3,0

50,9

Катализатор

30,8

26,5

Катализатор

4,5

Катализатор

Оксид алюминия 9,2-9,5 180 Нет 11 8 3,5 42,0 12,0

+Удельную поверхность катализатора определяют методом тепловой десорбции аргона.

Т.а б л и ц а 2

Образец, У

Содержание

МоО в ка3 + тализаторах, Ж

Гидрирующая активность

Носитель

ГДТ-3

0,75

6,1

19,6

15,4

125

1,8

23,7

3,9

200

17,7

30,5

500

24,3

30,6

42,5

1000

11,7

29,8

Не сорбирует

10000

Не определяли Остальное до 100% — TiO

Алюмокобальтмолибденовый промышленный (прототип) Концентрация молибдена в исходном растворе, мг/л

Конверсия тиофена, Х

Конверсия тиофена, Х

Гидрирующая актив42,7

42,9

1181705

Та блица 3

Концентрация HNO, И

Показатель

0,01 0,015 0,02 0,05 0,1 0,1

Содержание молибдена в образцах, мас . 7.

8,8

9,8

11,0

5,0

5,0 5,0

Таблица 4

Содержание активных компонентов, мас.Х

Катализатор

Носитель

МоО СоО

ГДТ- 3

212

11,7

42,5

29,8

180

11,8

3,5 42,0 12,0

Оксид алюминия

Составитель В. Теплякова

Редактор Т. Парфенова Техред О.Неце Корректор О. Луговая

Заказ 5980/7

Тираж 540

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Катализатор по примеру 2 (образец 5) Алюмокобальтмолибденовый промышленный (прототип) Удельная поверхность, м /

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Конверсия тиофена, %

Гидрирующая активность, X