Способ получения @ -замещенных амидов

Способ получения @ -замещенных амидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ общей формулы .R R-C , R где R - CHj; ,-; R - Н; н-С4Нэ; С Н5;н-С4Н5; п -N02C H4; п - п-СНзС Н4; п - CHjOC H, путем ацелирования аминов эфирами карбоновых кислот в присутствии свинецсодержащего катализатора при повьшенной температуре, о т л и ч аю щ и и с я тем,что,с целью упрощения и универсальности процесса, в качестве катализатора используют порошкообразный свинец в количестве 0,1-1,25 гат на 1 моль амина и процесс ведут при 125-200 С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„Я0„„118202 (Н)4 С 07 С 103 76 102 0

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3653865/23-04 (22) 21. 10. 83 (46) 30.09.85. Бюп. В 36 (72) С.В.Хитрин и Г,И.Шерстнева (71) Кировский политехнический институт (53) 547.582.4.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 893985, кл. С 07 С 103,76, 1979. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕН-

НЫХ АИИДОВ общей формулы

ФО i

Я вЂ” С,К а

К где R- CH» С Н„

R — Н1 н-С4Н у1

II

R — С К, н-С4Н, n -NO+C H<,. и — Вг-С Н4, и-СНЗС Н4 и — СН ОС Ы 4, путем ацелирования аминов эфирами карбоновых кислот в присутствии свинецсодержащего катализатора при повышенной температуре, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения и универсальности процесса, в качестве катализатора используют порошкообразный свинец в количестве

0,1-1,25 г- ат на 1 моль амина и процесс ведут при 125-200 С.

028

35

1 1182

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

N-замещенных амидов карбоновых кислот формулы где В = СНЗ, С Н

R — Н н-С4Нд С Н, Н С Н, Н СФН9% N0 С Н п-ВгС6Н, и-СН> С Н ., и-СН 0 С Н у, используемых в органическом синтезе, Цель изобретения — упрощение 15 процесса.

Пример ы 1-9. Смесь акилина, этилацетата и порошкообразного свинца в количествах, укаэанных в табл. 1, вносят в автоклав и нагре- 20 вают. Для выделения амида из реакционной смеси отгоняют образовавшийся спирт, непрореагировавший этилацетат, получившийся ацетанилид перекристаллизовывают из этилацетата 2S

113 С.

Пр име ры 10-16. 25мл хлорбензольного раствора, содержащего 1 моль/л амина, 1 моль/л эфира и 0,5 г-атом/л РЬ,вносят в автоклав 30 и нагревают при 200 С в течение

6 ч. Продукт выделяют как описано в примере 1.

Примеры приведены в табл. 2, Примеры 17-22. Смесь 15.02 г (0,1 моль) этилбензоата, 9,31 г (0,1 моль) анилина, 100 мл толуола и

2,72-25,90 r (0,01-0,125 r.àò) порошкообразного свинца помещают в круглодонную двухгорлую колбу объемом

250 мл, снабженную обратным холодильником и насадкой Дина-Старка.

Содержимое колбы кипятят 7 ч с отгон" кой образующегося спирта в виде азеотропной смеси с толуолом, конденсиру. ющейся в насадке Дина-Старка. Горячую реакционную смесь. выливают из реактора с целью отделения ее от свинца.

Свинец промывают диэтиловым эфиром и используют в новом синтезе. Охлажженную реакционную смесь экстрагируют несколькими порциями нагретого диэтилового эфира. Объединенный эфирный раствор бензанилида упаривают. После сушки до постоянного веса получают (пример 17) 18,15 r (927. от теории) бензанилида с т.пл. = 161 С (после

0 перекристаллизации из этанола о т.пл. 163 С), что соответствует литературным данным.

Аналогично проводят процесс с повторно используемым катализатором (пример 20).

Пример 23. Синтез проводят как в примере 19, но без растворителя при 125 С. Получают 11,04 r (567 от теории) загрязненного бензанилида, окрашенного в фиолетовый цвет, с о т.пл. 156 С (после перекристаллизации из этанола, т.пл. 162 С).

В табл. 3 представлены результаты, полученные при взаимодействии этилбензоата с анилином в присутствии различных количеств свинца в соответствии с примерами 17 — 23.

Пример ы 24-28. Смесь 15, 02 г (0,1 моль) этилбензоата, 12,32 г (0,1 моль) п-анизидина, 100 мл толуола и 2,72-25,90 r (0,01

0,125 г.ат) порошкообразного свинца кипятят в течение 1 ч и отделяют от катализатора так же, как в примере 17.

Охлажденную реакционную смесь раст" воряют при нагревании в этаноле. Выпавшие после охлаждения этанольного раствора кристаллы п -бензанизидида отфильтровывают. Аналогично проводят процесс с повторно используемым катализатором. После сушки до постоянного веса получают и-бензанизидид с с т.пл. 153 С, что соответствует литературным данным.

Результаты представлены в табл. 4.

Пример ы 29-30. Синтез проводят как в примере 17, но вместо этилбензоата берут метилбензоат в количестве 13,62 r (0,1 моль) и свинец в количестве 25,90 (0,125 г.ат) и

20,72 г (0,1 г.ат). При этом выход бензанилида составил соответственно

18,53 г (947 от теории) и 17,89 г (90,77 от теории).

Таким образом, предлагаемый способ получения N-замещенных амидсв позволяет осуществить реакцию между сложным эфиром и ароматическим амином с высоким выходом, в условиях гетерогенного катализа, что облегчает выделение катализатора из реакционной смеси и его повторное использование. Кроме того, предлагаемый способ позволяет снизить энергозатраты благодаря снижению температуры проведения процесса.

1182028

Таблица 1

Анилин, Этилацетат, Pb t,, С Время, ч Выход по ример моль моль r-ат ГЖХ, 7

0,1

0 05

0,1

37,0

200

0,1

40,0

200

0,05

0,1

0,1

0,1

34,3

0,05

160

0,1

0,05

0,1

30,7

115 5

0,1

0,05

0,1

110

8,0

0,1

125

0,05

0,2

40,5

0,2

0,05

0,1

43,6

125

0,1

0,1

0,02

125

7,3

0,1

125

Та.блица 2

Выход амида, 7.

Пример

Н

C2Hg

С2нк

Н

CzHs п-Br С Н

С,Н, и-Я02С Н

С,Н, 14

С2Н .

24 н-с н, H-C„H

4(22) с,н, с н

-сн=сн, П р и м е ч а н и е. В скобках приведен выход амида за 30 ч.

CH CO0R + R R NH - СНЗС0 NR R + ROH

СН ОС Н

3 Ь Ф

12 (24)

13 (30) 1182028

Таблица 3

О 0

II Pb

СбН5 — С вЂ” ОС2Н5+СбН5МН2 — +СН3 С-NHCgHg+С2Н50Н

Количество свинца

Выход бензанилида

Пример г.ат/моль акилина

Е от теории

1,25

18,15

92,0

91,6

18,07

1,0

57,5

0,5

10,36

57,8

0,5

0,25

6,31

32,0

5,18

2,21

11,2

2,72

0,1

11,04

56,0

0,5

10,36

0 Таблица 4

CgHg с- ос,н,+ -CH30CBHqNHg - в-сн,ос,н„ныосс,н,+с,н,он

Выход п-бензанизидида

Количество свинца

Пример

Х от теории г.ат/моль и-анизидина

70,1

1,25

68,6

1,0

59,4

0,5

2,72

0,1

20, 72

15,81

69,6

1,0

ВНИИПИ Заказ 6063/23 Тираж 383 Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðoä, ул.Проектная, 4

25,90

20,72

10.36

25,90

20,72

10,36 и — с повторно используемым катализатором.

11,34

11. 40

15,93

15,60

13,50