Способ получения производных @ -/1,1,2,2-тетрафторэтил/- @ - аминовинилтиона
Патент 1182033
Авторы
Способ получения производных @ -/1,1,2,2-тетрафторэтил/- @ - аминовинилтиона
Иллюстрации
Реферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ /3- ( 1 ; 1 , 2 , 2-ТЕТРАФТОРЭТИП)-/9 .-А ШНОВИНИПТИОНА формулы Н(СГг)2х.,, Щ S где R - метил или бутил, тионированиемсоответствующих Д-аминовинигасетонов в среде органического растворителя с последующим выделением целевых продуктов хроматографированием на колонке, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упро8 щения процесса, в качестве тионирующего реагента используют 2,4-б;1с-
(l9) (l l) СОЮЗ СОВЕТСКИХ
IWMCI
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCKONlY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
v(cr,д, я
NQ S (21) 3760526/23-04 (22) 31.05.84 . ,(46) 30.09.85. Бюл. В 36 (72) И.Г.Бусыгин и К.И.Пашкевич (7 1) Институт химии Урапьского научного центра АН СССР (53) 547;269.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
У !004366, кл. С 07 С 151/00, 21. 12.81.
Walter W. Pro11 Th. Получение винилогов тиокарбоксимидов. - S thesis, 1979, ч. 12, р. 941. (5!)4 С 07 С 151/00 // С 01 К 30 02 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДHblX /3- (1; 1, 2, 2- РЕТРАФТОРЭ П) - 3— -АИИНОВИНИПТИОНА формулы где К - метил или бутил, тионированием соответствующих /3-аминовинипкетонов в среде органического растворителя с последующим выделением целевых продуктов хроматографированием на колонке, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, в качестве тионирующего реагента используют 2,4-бис-(4-метоксифенил)-2,4-дитиоксо-р", р" -1,3,2,4-дитиодифосфетан, а в качестве органического растворител» вЂ” ксилол, и процесс проводят при мольиом соотношении тионирующий реагвит — ксилол — Р-аминовиннлкетон 1:5,2-5,7:1,9-2,2 и при кипячениив
1 182033
Из обретение относится к усовершенствованному способу получения производных P — (1,1,2,2-тетрафторэтил)—
-/3 -аминовинултиона общей формулы
5 н(сг), в
NH2 S где К вЂ” СН5 и и СФН9, . которые используются в качестве реагентов для определения ионов никеля методом газожидкостной хромкто гр афии. 15
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
П р .и м е р 1. К раствору
fr
3,5 г 2,4-бис-(4-метоксифенил)-2,4-,20
-дитиоксо р, р -1,3,2,4-дитиодифос "тана в 6 мл кипящего ксилола добавляют при перемешивании 3,2 г
1, 1,2,2-тетрафтор-3-амино-3-гексен-5-она (соотношение тионирующий -25 реагент — ксилол- Р -аминовинилкетон
t: 5, 6: 1, 98) . Нагревание прекращают через 1-2 мин. Реакционную массу выливают на хроматографическук колонку с силикагелем и элюируют смесью н-гексан : хлороформ : 4:1. Из элюата удаляют растворитель на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 1,4 г 1,1,2,2-тетрафтор-3-амино-3-гексен-5-тиона (Ia), идентифицированного с .помо- З5 щью ТСХ сравнением с заведомым образцом, по данным элементного анализа и ИК-спектроскопии.
Найдено,%: С 35,84, Н 3,49, Н 6,80, $ 15,81.
C6Hz FERNS
Вычислено,% С 35,82 Н 3,51, И 6,96, S 15 90.
Выход соединения Ia 40,5%;
Пример 2. К раствору,2;,34 r
2, 4-бис- (4-меток сифенил) -2, 4-дитиоксо-р",р" -1,3,2,4-дитиофосфената в 4 мл кипящего ксилола добавляют
2,61 r 1,t,2,2-тетрафтор-3-амино-3- 50
-нонен-5-она (соотношение тионирующий реагент — ксилол-P -аминовинил-. кетон 1:5,58:1,98). Нагревание пре,кращают через 1-2 мин. Выделение
1,1,2,2-тетрафтор-3-амино-3-нонен- 55
-5-тиона (Хб) осуществляют аналогично примеру 1. Получают 1,66 г целевого продукта.
Найдено,7: С 44,59, Н 5,35, N 5,91, S 13,31 °
С Н Р Н8
Вйчислено,%: С 44,44, Н 5,39, N 5,76, S 13 38.
Выход соединения 1б 59,17.
Пример 3. К раствору 1,80 r
2,4-бис-(4-метоксифенил)-2,4-дитиок"
/ со-р, р" -1,3, 2, 4-дитиодифосфетана в
2,9 мл кипящего ксилола добавляют
2,23 r 1,1,2,2-тетрафтор-3-амино-3-нонен-5-она (соотношение тионирующий реагент — ксилол-/3 -аминовинилкетон 1:5,22:2,17). Нагревают прекращают через 1-2 мин. Выделение целевого продукта Хб осуществляют аналогично примеру 1. Получают 1,38 г соединения ?б. Вьгход 587.
Пример 4. К раствору 1,5 г
/г
2, 4-бис- (4-ме ток сифенил) 2, 4-дитиоксо-р", р — 1. 3, 2, 4-дитиодифосфетана в
ff
2.35 мл кипящего ксилола добавляют при перемешивании 1,52 r 1,1,2,2-тетрафтор-3-амино-3-гексен-5-она (соотношение тионирующий реагент ксилол -P -аминовинилкетон 1:5,19:
:2,21). Нагревание прекращают через
1-2 мин. Реакционную массу выливают . на хроматографическую колонку с силикагелем и элюируют смесью н-гексан : хлороформ = 4:1. Из элюата удаляют растворитель на ротационном испарителе остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,65 г соединения
Ia. Выход 39,4%.
Пример 5. К раствору 2,1 r
2, 4-бис- (4-ме токсифенил) -2, 4-дитиоксо-р,p — 1,3 2 4-дитиодидюсйетана в
3,6 мл кипящего ксилола добавляют
1,85 г 1,1,2,2-тетрафтор-3-амино-3-гексен-5-она (соотношение тионирующий реагент — ксилол -/3 -аминовинилкетон 1: 5,68: 1,92) . Нагревание прекращают через 1-2 мин. Выделение продукта Ia осуществляют аналогично примеру 1. Получают 0,8t r соединения
Ia. Вьгход 40,3%.
Пример 6. К раствору 2,2 г
2,4-бис-(4-метоксифенил)-2,4-дитиоксо-р,р -1,3,2,4-дитиодифосфетана в
3,8 мл кипящего ксилола добавляют
2,35 г:1,1,2,2-тетрафтор-3-амино-3-нонен-5-она (соотношение тионирующий реагент - ксилол -/3 --аминовинилкетон 1 5,72:1.90). Нагревание прекращают через t-2 мин. Выделение п„ одукта 1б осуществляют аналогич182033
Составитель О.Садюнова
Редактор Н.Киштулинец Техред Jf.Микеш Корректор,С.Черни, Заказ 6064/24 Тирам 383 Годписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Уагород, ул. Проектная, 4 з 1 но примеру 1. Получают 1,45 r соединения ?б. Выход 57,67..
Приме р 7. К раствору 1,6 г
2,4-бис-(4-метоксифенил)-2,4-дитиоксо-р,р1-1,3,2,4-дитиодифосфетана в 2,5 мл кипящего ксилола добавляют
1,55 г 1,1,2,2-тетрафтор-3-амино-34
-нонен-5-она (соотношение тионирующий реагент — ксилол -/3 -аминовинилтион 1:5,17:1,72). Нагревание прекращают через 1-2 мин. Выделение про5- дукта I6 осуществляют аналогично примеру 1. Получают 0,76 r соединения Ia. Выход 45,8%.