Способ получения 3(или 5)-метил-1 @ -пиразол- @ 5(или 3)- азо-1 @ -2-нафтол-3,6-дисульфокислоты

Способ получения 3(или 5)-метил-1 @ -пиразол- @ 5(или 3)- азо-1 @ -2-нафтол-3,6-дисульфокислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19} (1}}

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н a4TOPCKOMV СЮЩВТЕП СТВУ (21) 3759972/23-04 (22) 26.06.84 (46) 30.09.85. Бюл. Р 36 (72) Б.К.Берестевич и К.M.ÇHåìàëèñ (53) 547.772.2.07 (088.8) (56) Дэиомко В.М., Берестович Б.К., Кессених А.В., Рябокобылко 10.С., Шмелев Л.В. Труды ИРЕА, 1979, вып вып. 41, с. 21. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3{ИЛИ5)-МЕТИЛ-1Н-ПИРАЗОЛ- (5 (ИЛИ 3) -АЗО-1 1(5!}4 С 07 0 231/38 // С 01 Н 21/64

-2-НАФТОЛ-3,6-ДИСУЛЬФОКИОЛОТЫ, включающий диаэотироваиие 5-амино-3-метилпираэола нитритом натрия в соляной кислоте, с носледующим аэосочетанием с дисуль@опроизводным наФталина, о. т л и ч а ю шийся тем что, с целью повниения выхода, диаэотирование проводят при молярном соотношении реагентов 5-амино-3-метилпиразол-нит1ит натрия—

-метилпиразол — нитрит натрия - соляная кислота 1:1:6-8.

1182036

NEO,НС1

Х N

0Н

Н

50зХа

Изобретение относится к усовершенствованнрму способу получения

Ф

3(или5)-метил-1Н-пиразол- (5(или 3)I у

-азо-1 )-2-нафтол-3,6-дисульфоккслоты (дисульфоокси-HAII)), применяемого в аналитической химии. в качест ве водорастворимого аналитическоВ колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой загружают от20 фильтрованный раствор 14,25 г (О, 15 моль) 5-амико-3-метилпиразола в 120 мл воды и 100 мл (1,0 моль) концентрированной соляной кислоты, затем прикапывают при охлаждении льдом до 0-3 С раствор 10 5 r о 25 (0,15 моль) нитрита натрия в 50 мл воды в течение 30 мин, перемешивают реакционную массу после окончания прикапывания еще 10 мин и отфильтровывают диазораствор.

К отфильтрованному раствору

65,75 г (0,195 моль) P-соли (2-нафтол-3,6-дисульфокислоты динатриевой соли) и 20 г К СО в 2,0 л воды при перемешивании и охлаждении до 1820 С приливают в течение 1,0 ч ди- о аэораствор (температура не должна превышать 35-40 С). Реакционную о массу перемешивают 1 ч при 18-20 С

О и затем отфильтровывают оранжевый 40 осадок и сушат. К полученному техническому продукту приливают 1100 мл деминерализованной горячей воды, отфильтровывают раствор и приливают к нему после охлаждения 220 мл конц. 45

НС1, осадок отфильтровывают,.промывают 110 мл абсолютного спирта, сушат о при 50 С. Полученный продукт растворяют в 230 мл горячей деминералио зованной воды (96 С), после охлажде- 50 ния раствора приливают к нему 46 мл конц. НС1. Осадок отфильтровывают, моют t00 мл смесью 1:1 — Н О : НС1, сушат на воздухе при 50 С, получают

43,05 г дисульфоокси-НАПа (69%) с 55 т.пл, 230-233 С (с разложением), чистота 98% (по данным УФ спектра и данным элементного анализа). ТСХ го реагента на неорганические катионы.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. Получение дисульфоокси-НАП при 6,6-кратном избытке .соляной кислоты

1%-ного раствора вещества (I) в Н О на пластинках Silufol uv 258 в системе 90%-ный этанол — ИН вЂ” Н О (100:15:16) с добавлением 1%. хлороформа по объему дает одно пятно с R 0,7.

УФ-спектр (ДМФА) Э (1р Я ): 450 нм (4,92).

Пример 2. Получение дисульфоокси-НАП при 8-кратном избытке соляной кислоты.

Получение диазораствора проводят также, как в примере 1 иэ 14,25 г (О, 15 моль) 5-амино-3-метилпиразола, 120 мл (1,2 моль) конц. НС1 и 10,5 г (0,15 моль) нитрита натрия.

Диаэосочетание и очистка проводятся также, как в примере 1. Выход целевого продукта составляет 71% с т.пл. 230-233 С (с разложением), чистота 98%, TCX — одно пятно с

Н 4 0,7. УФ-спектр (ДМФА) > „„,„ (18 E ):

450 нм (4,92), Пример 3. Получение дисульфоокси-НАП при 6-кратном избытке соляной кислоты.

Получение диазораствора проводят также, как в примере 1 из 14,25 (0,15 моль) 4-амино-3-метилпиразола, 90 мл (0,9 моль) конц. НС1 и 10,5 г (0,15 моль) нитрита натрия.

Диазосочетание и очистка те же, что и в примере 1. Выход целевого продукта составляет 68,7% с т.пл.

230-233 С (с разложением), чистота о

98% TCX — одно пятно с R4 0,7. УФспектр (дМФА) Ъ,,с,„(1д C ) 450 нм (4,92).

Опыты с избытком соляной кислоты ниже 6-кратного н выше 8-кратного проведены аналогично примеру 1.

1182036 ( e пп

Чистота, Ж

Выход, Ж

Наличие стаСоотношение исходных реагентов

5-амино-3-ме тилпираз ол — нитрит натрия — соляная кислота дии перекристаллиз ации

1: 1 (6-8) 69-71

42

1:1:5

1:1:9

23,3

1:1:2

Составитель Н.Григорьева

Редактор Н.Киштулинец Техред: Л.Микеш Корректор С.Черни

Заказ 6064/24 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

, Филиал ППП "Патент", г. Ушгород, ул. Проектная, 4

Выход и чистота дисульфоокси-НАП полученного в этих условиях даны в таблице (п.п. 2 и 3), где приведены также выход дисульфоокси-НАП, полученного по известному способу (тт.4) .

Как видно из таблицы увеличение избытка соляной кислоты до 6-8-кратного по сравнению с 2-кратным избытком в известном способе приводит к повышению выхода целевого продукта до 69-717..