Тиоуреидопроизводные дибензополиоксиэтиленов в качестве электродно-активных веществ ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в водных растворах

Тиоуреидопроизводные дибензополиоксиэтиленов в качестве электродно-активных веществ ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в водных растворах

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Тиоуреидопроизводные дибензополиоксиэтиленов общей формулы сн 0N-H i (Л осн. ОСНз где п 1,2, в качестве электродно-активных веществ ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в водных растворах. X ;о :д N9

(l 9) (I l) СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С=$ !

S=C

N — H

ОСН3 осн, где n = 1,2, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3745734/23-04 (22) 25 ° 05.84 (46) 07. 10.85. Бюл. У 37 (72) О.В. Федорова, В.А.Попова, Т.В.Великанова, О.В.Есюнина, и И.В.Подгорная (71) Институт химии Уральского научного центра АН СССР и Уральский государственный университет им.А.M.Ãîðüкого (53) 547.496.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 676918, кл. J 01 N 27/30, 1976.

Матерова Е.А. и др. Электроды на основе солей диалкилдитиофосфорной кислоты. В сб. "Ионный обмен и ионометрия", вып. 2, Л., Ленинградский университет, 1979, с. 250, вып.1, 1976, с. 186. (54) ТИОУРЕИДОПРОИЗВОДНЫЕ" ДИБЕНЗОПОЛИОКСИЭТИЛЕНОВ В КАЧЕСТВЕ ЭЛЕКТРОДНО-АКТИВНЫХ ВЕЦЕСТВ ИОНОСЕЛЕКТИВНЫХ

ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОС< »4 С 07 С 157/09 С 01 N 27 30

ТИ ИОНОВ СВИНЦА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ . (57) Тиоуреидопроиэводные дибенэополиоксиэтиленов общей формулы в качестве электродно-активных веществ ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в водных растворах.

11835

1О

t

C S

Ъ И

ОСБИ

СН О

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к тиоуреидопроизводным дибензополиоксиэтиленов общей формулы

Нг СИ р СНг ÑH где n=1 (Ia), n=2 (IQ), (1,5-бис-(2-(п-метоксифенилтиоуреидо)-фенилокси)-3-оксопентану (?ц) и

1,8-бис -Р-(д-метоксифенилтиоуреидо)-фенилокси|-3,6- диоксаоктану (IS ), которые могут быть использоваеы в качестве электродно-активных веществ ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в водных растворах.

Целью изобретения является изыскание новых тиоуреидопроизводных полиоксиэтиленов общей формулы I в ка— честве электродно-активных веществ ионоселективных электродов, позволяю-35 щих определять активность ионов свинца в растворах, содержащих значительные количества меди, цинка, никеля, железа и других металлов.

Эти соединения представляют собой 40 бесцветные кристаллические вещества, растворимые в хлороформе, диметилформамиде, диоксане и нерастворимые в воде, спирте, эфире, бензоле.

Структура соединений подтверждена элементным анализом и нахождением характеристических полос поглощения в ИК-спектрах. Соединения охарактеризованы электронными спектрами поглощения. 50

Пример 1. Синтез 1,5-бис-(2-(Н-метоксифенилтиоуреидо-)-фенилокси)-3-оксапентана (Ig).

К 0,5 r (0,0017 M) 1,11-диамин-3, 6,9-триоксадиэтилендифенила прибавляют 0,47 r (0,0034 М) N -метоксифенилизотиоцианата и нагревают при 70я

80 С и энергичном перемешивании до

02 г получения однородной массы. После охлаждения реакционную массу выливают в 207. — ный водный этанол. Выпавший осадок фильтруют и кристаллизуют из диоксана, сушат в вакууме над P<0> °

Выход 1,0 г, что соответствует 93,5% от теоретического. T.ïë. 147-148 С. о

Вычислено, 7.: С 62;14, Н 5,15;

N 9,08.

Найдено, 7: С 62,2; Н 5,40, N 9,12.

Пример 2. Синтез 1,8-бис— (2-(-Н-метоксифенилтиоуреидо)-фенилокси)-3,6-диоксооктана (IS).

К 0,5 г (0,015 M) 1,14-диамин-3, 6,9,12-тетраоксатриэтилендифенила прибавляют 0,4 r (0,003 М) и-метоксифенилизотиоцианата. Синтез приводят аналогично примеру 1. Продукт кристаллизуют из диоксана. Сушат в вакууме над Р О Выход 0,94 r, что соответствует 947 от теоретического.

Т.пл. 138-139 С.

Вычислено, 7.: С 6 1,63, Н 5,74, N 8,45.

Найдено, 7: С 6 1,64, Н 5,34, N 8,31.

Соединения формул Ia и Хб являются высокоизбирательными электродно-активными веществами ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в растворах.

Из соединений формулы I готовят ионочувствительные мембраны для ионоселективных электродов перемешиванием соединений Ia или ?б с 57.-ным раствором поливинилхлорида в тетрагидрофуране и дибутилфталатом в качестве пластификатора. Полученный раствор выливают в чашку Петри и высушивают в течение 16 ч в термошкафу при 30-40 С. Затем полученную пленоч0 ную мембрану выдерживают в 1,0 м/л растворе ацетата или нитрата свинца в течение суток. Измерение ЭДС проводят на ионометре. В качестве электрода сравнения используют хлорсеребряный электрод. Для проведения количественных определений активности ионов свинца ионоселективный электрод помещают в анализируемый раствор в паре со стандартным электродом сравнения, например хлорсеребряным, и проводят измерения ЭДС в милливольтах. Схема измерительной ячейки

Ag(AgCI РЪ (NO ) (мембрана)

PbA21t КНОР ACllAg. А„=МОз, СНрСОО

С„ M/а.

1183502 4

На работу электродов с предлагаемыми электродно-активными веществами не оказывают влияние ионы водорода при концентрации 2<рН 6.

В табл.1 приведены коэффициенты селективности электродов на основе данных соединений Ia и Еб и известного пленочного электрода на основе диизобутилдитиофосфорной кислоты.

Коэффициенты селективности с ионами металлов

Электрод на основе соединений

Р +з

Сд+ 3

Cu+2

1 10,1Р- з

1,6 102

1,2 10

2 ° 1О

Ia,10-з

1 10

1 10

Должны отсут- Нет данных ствовать

Нет данных

Диизобутилдитиофосфорной кислоты

Составитель Н.Гозалова

Редактор Н.Егорова Техред 3.Палий- Корректор М. Демчик

Заказ 6226/25 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Для соединения Ia электрод обладает прямолинейной электродной функцией в пределах 1 10 з -5 10 мол/л и имеет угловой коэффициент электрода 28+1МВ. Для соединения Еб электрод обладает прямолинейной элек-6 тродной функцией в пределах 1 10.

2 10 2 Рв и имеет угловой коэффициент электрода 20+2 МВ.

Таким образом, предлагаемые ионоселективные электроды для определения активности ионов свинца в растворах с использованием в качестве

30 электродно-активных веществ предлагаемых соединений Ia и Еб имеют существенное преимущество перед имеюI щимися электродами в том, что определению свинца не мешают значительные количества ионов меди и других металлов. Это позволяет определять свинец в образцах на медной основе без предварительного отделения мешающих ионов.