Способ получения цитраля

Способ получения цитраля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ко 118496

Класс 12о, 7 o

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Г. И. Самохвалов, Л. А. Вакулова, Л. T. Жихарева, Г. В. Серебрякова и Н. А. Преображенский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИТРАЛЯ

Заявлено 20 мая 1958 г. за № 600068/31 в Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров СССР

Изобретением является синтетический способ получения цитраля.

Способ заключается в том, что метилгептенон подвергают действию эфиров ортокремневой кислоты в присутствии катализатора — ортофосфорной кислоты в спиртовом растворе. Полученный кеталь метилгептенона подвергают конденсации с виниловым эфиром в присутствии электрофильных катализаторов типа эфирата фтористого бора или безводного хлористого цинка. Образующиеся в качестве основного продукта реакции ацетали-5-этокси-3,7-диметилоктаена-6 подвергают нагреванию в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия или обрабатывают фсн форной кислотой в водно-диоксановом растворе, образуя цитраль.

Получение кеталя метилгептенона.

20 вес. ч метилгептенона, 59,75 вес. ч. тетраэтоксисилана, 1,74 вес. ч. абсолютного этилового спирта, 1,54 вес. ч. ортофосфорной кислоты и около 0,01"/о по весу от взятого метилгептенона и-толуолсульфокислоты оставляют стоять в течение четырех дней при 20 . Добавляют 133 вес. ч.

8 /о-ного метанольного ра"твора едкого натра, нагревают 1 час при 40—

50 . Обрабатывают 500 вес. ч.,воды и 108 вес. ч органического растворителя. Высушивают, упаривают растворитель. Выход кеталя метилгептепона составляет 90 — 94 /о от теоретического.

Получение 1, 1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаена-б.

53,09 вес. ч. кеталя метилгептенона подвергают взаимодействию с 19 вес. ч. этилвинилового эфира, 2,7 вес. ч. 10 /в-ного ра"твора хлористого цинка в ледяной уксусной кислоте и следами и-толуолсульфокислоты. Перемешивают в течение 1 часа при 30 — 35 . Добавляют 25 вес. ч. органического растворителя и 20 вес. ч. насыщенного раствора бикарбоната натрия. Отделяют органический слой, высушивают и упаривают растворитель. Остаток перегоняют в вакууме, причем 31 вес. ч. (58,5%) кеталя возвращают. Основной продукт — 1,1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаен-6 составляет 16,53 вес. ч. (60%). Его т. кип. 84 — 86 при давлении 0,2 мм рт. ст. № 118496

Предмет изобретения

Способ получения цитраля путем химического синтеза, о т л и ч а ющи йся тем, что, с целью внедрения синтетического цитраля в производство, метилгептенон превращают в кеталь действием ортокремневой кислоты в каталитическом присутствии ортофосфорной кислоты, полученные кетали кондендируют с виниловыми эфирами под влиянием электрофильных катализаторов в 1,1,3-триэтокси производные 3,7-диметилоктаена-6, а последние, под действием нагревания с уксусной кислотой, в присутствии ацетата натрия или под действием других, служащих для этой цели агентов, расщепляют с образованием цитраля, Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор A. К. Лейкина Гр. 50

Подп. к печ. 13.Ц1-59 г.

Тираж 825 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. 3.ак. 1385

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

Ъ

Получение и,итраля.

Нагревают смесь 3,5 вес. ч. 1,1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаена-6 с

1,12 вес. ч. ацетата натрия (прокаленного), 0,7 мл воды и 11 вес. ч ледяной уксусной кислоты в течение 6 час. при 95 — 100 . Добавляют 50 вес. ч. воды, 16 вес. ч, сухого бикарбоната натрия, 50 вес. ч. органического растворителя. Отделяют органический слой, высушивают и упаривают растворитель. Остаток перегоняют в вакууме, получают 0,98 вес. ч. (50,5%) цитраля. жидкость с характерным запахом, т. кип. 54 — 56 при давлении

1 мл рт. ст.