Способ получения 2-(2-аминотиазолил-5)-3,5,6-трихлор-1,4- бензохинонов

Способ получения 2-(2-аминотиазолил-5)-3,5,6-трихлор-1,4- бензохинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-

„„SU„„1188169 A

СОЮЗ CQBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСГ1УБЛИН. (51)4 С 07 D 277/40, 277/42, 277/46 а"- тите ЗМС»

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, К ASTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ б.Мн -с-ння где К имеет -вышеуказанные значения, при кипячении в среде Ьрганического растворителя с последующим окислением полученного 2-(2-аминотиазолил -5)-3,5,6-трихлоргидрохинона трихлоридом железа в смеси диметипформамида и воды при комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, тиомочевину формулы II подвергают взаимодействию с 2 5-диоксиЭ

И

-Э, 4, 6, 7-тетрахлоркумараном форму- 19 лы III ч ня

ОН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3761586/23-04 (22) 25.06.84 (46) 30.10..85 ° Бюл. 9 40 (71) Рижский ордена Трудового Красно. го Знамени политехнический институт им. А.Я.Пельше (72) Г.А.Карливан, Р.З .Валтер и MåÔ.ÓTèíàí (53) 547..789.1.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 1131874, кл. С 07 D 277/40, -1983. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-АИИНОТИАЗОЛИЛ-5)-3,5 ° 6-ТРИХЛОР-1,4"БЕНЗОХИНОНОВ формулы I

С1 где R —.атом водорода, низший алкил, аллил, феннл нли ацетил, на основе тиомочевины формулы II в среде этанола в качестве органического растворителя.

11881

Составитель Н, Капитанова

Техред B.Ïàëèé Корректор Е.Сирохман

Редактор Л.Веселовская

Заказ 6675/22 Тираж 383

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения 2-(2-аминотиазолил-5)-3,5, б-трихлор-1,4-бенэохинонов, содержащих в молекуле электронодонорный (аминотиазол) и электроноакцепторный S (бенэохинон) остатки, которые представляют интерес для исследования межмолекулярного и внутримолекулярного переноса заряда с целью создания комплексов с переносом заряда и ион-радикальных солей, обладающих повышенной электропроводностью или фоточувствительйостью.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. 15

Пример 1. 2-(2-Аминотиазолил-5)-3,5,6-трихлоргидрохинон (R=H), Смесь 2,9 r (0,01 мол.) 2,5-диокси-3,4,6,7-тетрахлоркумарана и

0,76 г (0,01 мол.) тиомочевины в 20

30 мл этанола.кипятят 2 ч. После . охлаждения осадок отделяют, промывают этанолом и высушивают.. Бесцветные кристаллы, выход 3,6 r (96%), т.пл. > 250 С (разложение). 25

Найдено, %: СУ 34,12," N 8,65;

S 10,42

СэН, Стэ Ы,0.„8

Вычислено, Х: Cl 34,14; N 8,99, S 1029 ° . 30

2-(2-Аминотиаэолил-5)-3,5,6-трихлор-1,4-бензохинон (R=H). 0,31 г (0,001 мол.) 2-(2-аминотиазолил-5)-3,5,6-трихлоргидрохинона растворяют в 5 мл диметилформамида и к раствору Э при перемешивании при комнатной температуре прибавляют 20 мл 20Х-ного водного. раствора трихлорида железа.

Перемешивают 2 ч, затем отделяют oca"" док, промывают водой и высушивают. gp

69 2

Синие кристаллы, выход 0,28 r (94%), т.пл. 7 250 С (разложение).

Пример 2. 2-(2-Фениламинотиазолил-5)-3,5,6-трихлоргидрохинон (К=С Н ) °

Смесь 0,58 r (0,002 мол.) 2,5-диокси-3,4,6,7-тетрахлоркумарана и

0,31 г (0,002 мол.) N-фенилтиомочевины в 5 мл этанола кипятят 2 ч. Охлаждают, осадок отделяют, промывают этанолом и высушивают. Выход 0,77 г (99X)., т.пл. ) 250 С (разложение).

Найдено, Х: Ci 27,67 К 6,66;

S 8,51.

С И СЗ Н,0,8

Вычислено, Х: СЙ 27,44 М 7,23, $ 8,27.

ИК-спектр в нуйоле, см :.3123, 2932, 2775, 1618, 1576, 1511.

2-(2-Фениламинотиазолил-5)-3,5,6-трихлор-1,4-бензохинон. 0,39 г (0,001 мол.) 2-(2-фениламинотиазолил-5)-3,5,6-трихлоргидрохинона раство" ряют в 3 мл диметилформамида и к раствору при перемешивании при комнатной температуре прибавляют 10 мл 20Х-ного. водного раствора трихлорида железа, Перемешивают 2 ч, осадок отделяют, промывают водой и высушивают. Темносиние кристаллы, выход 0,35 г (89X), т.пл. > 250 С (разложение).

Аналогично примерам 1 и 2 получают

2-(2-аллиламино-5-тиазолил)-3,5,6-трихлор-1,4-бензохинон (выход 63%), 2-(2-метиламино-5-тиазолил)-3,5,6-трихлор,-1,4-бенэохинон (выход 77X) и 2-(2-ацетиламино-5-тиазолил)-3,5,6-трихлор-1,4-бенэохинон (выход 67X).

Строение продуктов подтверждено

ИК- и УФ-спектрами.