Способ получения гетероауксина из грамина

Иллюстрации

Способ получения гетероауксина из грамина (патент 118821)
Способ получения гетероауксина из грамина (патент 118821)
Способ получения гетероауксина из грамина (патент 118821)
Показать все

Реферат

 

.Класс 32о, gg

М 338823

СССР! (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С. С. Наметкин, H. А. Дзбановский и Н. A. Фаворская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАУКСИНА ИЗ ГРАМИНА

Заявлено 22 июля l949 г, за № 369865/23 в КЬмитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в Бюллетене изобретений» № 7 за l959 r: снях (с нз)2

+ $02(ОСНа)а

NH сн сн,— х(сн,), +2KcN

I

oso,осн, NH

Сн СХ

+ N(CHq)а + КаSO + НСХ хн

Известный способ получения гетероауксина из грамина основан на взаимодействии йодистого метила с грамином, в результате которого получают метйодид грамина.

При действии на последний цианистым калием или серебряным комплексом получают р-индолилацетоннтрил, омылением которого получают гетероауксин.

Недостатками способа являются незначительный выход продукта и высокая стоимость исходных продуктов.

Предлагается способ получения гетероауксина из грамина, заключающийся в том, что грамин подвергают взаимодействию с диметилсульфатом в спиртовой ил и водной среде, полученный метилсульфатиый комплекс грамина обрабатывают цианистыми щелочами (калием или натрием) н образовавшийся р-ицдолилацетонитрил омыляют

20%-ным водным раствором едкого кали.

Реакция между грамином, диметилс сльфатом и цианистым калием про1екает предположительно по следующей схеме:

Эй )1882l

В пользу этой схемы говорит то обстоятельство, что для полноты йротекаиия реакции требуется 2 моля цианистого калия, с 1 молем выходы получаююя лишь около 50% от теоретического.

Если реакция между метилсульфатным комплексом и цианистым калием проводится в водно-спиртовом растворе, то получается гетероауксин высокой степени чистоты, с т. пл. 165 — 166 и выходом 90 95% от теоретического. В случае проведения реакции в водном растворе также получается очень чистый гетероауксин с, т. пл. 165 н выходом 75% от теоретического. Очевидно, здесь имеет место частичный гидролнз метилсульфатного комплекса, с образованием ф индолилкарбннола, Предлагаемый способ получения гетероаукснна является новым, не описанным в литературе, аозволяющим получать этот продукт высокого качества и с большимн выходами.

П р и м ер. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой (ртутный затвор), обратным холодильником н капельной воронкой, растворяют

87 г (0,5 моля) грамина с т. пл, 129 — 131 в 350 мл 95-ного спирта, IlpN легком подогреванни (40-50 ).

К полученному прозрачному, слегка желтоватому раствору при

lO — 15, медленно, по капле, прибавляют 63 г (0,5 моля) нерегнанного в вакууме диметилсульфата (при хорошем перемешивании). Прн этом смесь слегка разогревается и колбу снаружи охлаждают водой. Затем раствор выдерживают при комнатной температуре (15 — 20 ) в течение 2 «ас. После этого раствор hp перемешнваниИ "нагревают на водяной бане с температурой 50 — 56 в течение 20 — 30 мин до обрааовэиия метилсульфатного коищлекса, К полученному раствору hph хорошем перемешиванни н наружном охлаждении водой прибавляюг ло каплям раствор 70 г (l моль)

95% ноге цианистого калия в 130 мл воды в течение 15 — 20 мин. Затем смесь при хорошем перемешиванни нагревают до кипения s течеwe 8 «ас Приблизительно через 0,5 «ас начинает выпадать белый осадок, количества которого постепенно увеличивается, н наблюдает ° са обильное выделение триметиламииа, которое после 6-часового нагревания прекращается, и реакцию можно считать законченной.

По охлаадении раствор отсасывают от осадка, последний промывают 2 — 3 раза небольшим количеством спирта. Осадок представляет

CO6ol чистый сернокислый калий, в количестве, близком к теоретическому, Из спиртового раствора отгоняют растворитель. Остаток, йредставляющий собой желто-коричневое масло, являющийся практически чистым ll-.и идол ил ацетонитрилом, промывают 2 — 3 раза теплой водой, Вез дальнейшей очистки продукт омыляют 20%*ным:вод-. ийм едким кали, которого берут 800 г,прн перемешнвании смеси и нагревании до кипения в течение 8 — 10 «ас. Конец реакции устанавливают ho прекращению выделения аммиака, Получается бледно-коричневый раствор, в котором взвешено небольшое количество бурых инхпьев, Щелочной раствор по охлаждекни фильтруют от этих хлопьев, а затем тщательно нейтрализуют 157 -ной.соляной кислотой.

Эту операцию ведут медленно, особенно к концу, при хорошем пе. ремешивании и охлаждении ледяной водой, до почти нейтральной илн еч®иь слабощелочной реакции. При этом выделяется какая-то примесь (пОвиднмоху, ф.индолилацетамид, сильно загрязненный смоламм), ° срв®иительно небольшом количестве, в виде желтого, мелкокристалличаекого осадка. Осадок отсасывают, фнльтрат нагревают до кипения арн перемеаивании в течение. часа с 15 — 20 г активированного угля, раетвртого в порошок. По охлаждении раствор фильтруют от угля. Прн № 118821 тща"ельном выполнении всех указанных условий I10лучают бледно-желтый раствор калийной соли индолилуксусиой кислоты.

Затем этот раствор подкисляют 15%-ной соляной кислотой при хорошем перемешивании и охлаждении ледяной водой (температура в смеси не выше 10 — 15 ), до кислой реакции на тропеолиновую бумажку.

Выпадает слегка желтоватый или кремовый осадок Д-индолилуксусной кислоты. Продукт тщательно отсасывают от кислого раствора, : промывают несколько раз водой до полного удаления соляной кисло,ты. После хорошего отсасывания и отжимания на воронке Бюхнера продукт высушивают при 30 — 40, лучше в токе горячего воздуха.

Полученный гетероауксин представляет собой мелкокристалли ческий аорошок, белого цвета, со слабым кремовым или желтоватым оттенком, темп. пл, 165 — 166, Выход 83 г или 95% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения гетероауксина из грамина, от л и ч а ю щ и и ся тем, что грамин подвергают обработке диметилсульфатом в спиртовой или водной среде, на образовавшийся метилсульфатный комплекс гра.мина действуют цианистым калием или цианистым натрием и нагревают состав до кипения, образовавшийся при этом осадок р-индолилацетонитрила отделяют фильтрованием и омыляют 20%-ным раство-. ром едкого кали и выделяют из него тетраауксин известными приемами.

Составитель С. В. Кокорев

Редактор С. А. Барсуков Техред Т. П. Курилко Корректор Б. С. Нанкииа

Поди. к печ. lO.V-62 г Формат бум. 70х НВ /1е Объем 0,26 иад. л.

Зак. 6239 Тираж276 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д, 2/6.

Типографии Ц ТИ, Москва, Петровка, 14.