Способ получения 4,4-бисбензокс-(тио,имид)-азол-2- илстильбенов

Способ получения 4,4-бисбензокс-(тио,имид)-азол-2- илстильбенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-БИС-БЕНЗОКС- (ТИО, ИМИД)-АЗОЛ-2-ИЛ-СТИЛЬБЕНОВ общей формулы Bl где R,R,- R, одинаковые или разные и представляют собой атом водорода, С -С4алкил , С4 - алкоксикарбонил , атом хлора , брома, нитроили сульфогруппу; V атом кислорода, серы или NH, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода трет-бутилата натрия и расширения ассортимента производных стильбенов, алкиловый эфир

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEHTV

HM с снх

N N

Я сн=сн Х

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3585891/23-04 (22) 04.05.83 (31) Р3216723.7 (32) 05.05,82 (33) DF. (46) 07. 11.85. Бюл. 11 41 (71) Хехст АГ (DE) (72) Лоренц Хайсс (ПЕ) (53) 547.781.785.07(088.8) (56) .Химия гетероциклических соединений, 1981, с. 463-467. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 †.БИС-БЕНЗОКС-(ТИО, ИМИД)-АЗОЛ-2-ИЛ-СТИЛЬБЕНОВ общей формулы где R, R <- R — одинаковые или разные и представляют собой атом водорода, С -С4алкил, С - С4 — алкоксикарбонил, атом хлора, брома, нитро- или сульфогруппу;

Х вЂ” атом кислорода, серы или NH (51) 4 С 07 D 263/56, 235/18//

//D 21 Н 3/80 С 07 D 277/66 .р.;. ( "- :- :";.";,г:,. y ц отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода трет-бутилата натрия и расширения ассортимента производных стильбенов, алкиловый эфир (4-галогенметил)-иминобензойной кислоты общей формулы где R — С -С вЂ” алкил или С -С -алкок4 4 сиэ тил;

Х вЂ” атом хлора или брома, или его хлористоводородные или бромис. товодородные соли подвергают взаимо — ф действию с соответственно замещенными о -аминофенолом, О -аминотиофенолом или 0 -фенилендиамином с последующей реакцией полученного

2-бензокс-(тио, имид)-азолил-4-гало- р генометилбензола с эквивалентным количеством трет-бутилата натрия в среде диметилформамида, тетраметилмочевины, диметилацетамида, диметилсульфона, 1,2-диметоксиэтана или N-метилпирролидона.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что трет-бутилат натрия получают 1п situ из гидрида натрия и бутанола.

119 способам . (тио,имид) формулы обре ения

-2-и

Иэ тение

4,4 л-ст сится бензо ов об отно

-бисильбен кс" получ

-азол щей сн=сн

3 где R,R - R> — одинаковые или разные и представляют собой атом водорода, С -С, алкил, С1- С - алкоксикарбонил, атом хлора, брома, нитро- или сульфогруппу;

Х вЂ .атом кислорода, серы или NH.

Цель изобретения — сокращение расхода трет-бутилата натрия и расширение ассортимента производных стильбенов.

Пример 1. 110 r (0 5 моль) гидрохлорида метилового эфира

И-хлорметилиминобензойной кислоты .и 54 г (0,5 моль) о -аминофенола растворяют в 800 мл метанола и перемешивают раствор в течение 1 ч о при 65 С. Затем его охлаждают до комнатной температуры, добавляют к раствору образовавшегося хлористого аммония около 500 мл воды и отсасывают осадок. После промывки осадка водой и высушивания получают

110 г (90,5%.от теоретического выхода) бензоксазолил-2-(4-хлорметил)-бензола. Т.пл. 150-151вС.

Найдено,% С 69,0, Н 4,10;

N 5,7, Cl 14,5.

Вычислено,%: С 69, 1, Н 4, 1;

N 5,8, Cl 14,6.

В 150 мл диметилформамида диспергируют в атмосфере азота 3,6 r трет-бутанола и 1,6 r гидрида натрия !

0986 г (80%-.ного) и перемешивают суспенэию в течение 1 ч, после чего добавляют о к ней при охлаждении при 20 С 9,8 г (0,04 моль) бенэоксаэолил-2-(4-хлорR метил)-бензола и продолжают перемешивание в течение еще 6 ч при о

20 С. Затем реакционную смесь разбавЯ rrsrox 100 aopri H c помощью conRHoA

R) кислоты устанавливают ее рН 5-6. После отсасывания осадок тщательно промывают водой и метанолом и высушивают. В результате получают зеленоватые кристаллы 4,4 -бис-бензоксазолил1

-2-ил-стильбена. Выход 8, 1 r (97, 8%) .

Т.пл. 355-360 С (лит.данные 362 С)

Найдено,%: С 80,6, Н 4,3; N 6,8.

Вычислено,%: С 81,1; Н 4,3, N 6,8

Пример 2. 3, 6 r трет-бутанола и 1,6 г гидрида натрия (80%-ного) р0 диспергируют в атмосфере, азота в

150 мл тетраметилмочевины и перемешивают в течение 1 ч, затем при

О охлаждении при 20 С прибавляют 9,8 r (0,04 моль) бензоксазолил-2-(4-хлор р5 метил)-бензола и перемешивают в течеО ние 1 ч при 20 С. Затем смесь раз- бавляют 100 мл воды и устанавливают рН 5-6 при помощи соляной кислоты.

После отсасывания осадок тщательно промывается водой и метанолом и высушивается. Получают зеленоватые кристаллы 4,4 -бис-бензоксазол-2-илу

-стильбена с выходом 8,1 r (97,8%) .

Температура плавления 355-360 С.

Найдено,%:.С 80,5; Н 4,2; N 6,8.

Вычислено,%: С 81, 8; Н 4, 3; N 6, S.

Аналогичный результат получают, если реакцию проводят в диметилацетамиде, диметилсульфоне, 1,2-диметок

40 сиэтане или N-метилпирролидоне.

Аналогичным образом, получают приведенные в табл. 1 4-галогенометилбенэолы, из которых затем получают перечисленные в табл. 2 производные стильбена.

1190986

Таблица .1

Конечное соединение

Выход, 7.

Исходное соединение

Т.пл., С

Элементарный анализ! найдено 7. вычислено,X

8 С!

Cl . 0 )-©СН4С1 144 69 7

0 69,9

u !!< >-он

13 5

13,8

4 8 т

4,7

11 9 88

12,2

3 3

3 ! ©-СН4С! 138 58,!

Н 58,2

О 1-©-с!!,С! зг

11 0 82

11,3

4 4 л.

4,4

64 6

64,8

Ма0 $

О 0)-сн4с!167

24 9 86

25,5

60 0

60,3

3 3

3,2

СИЗ

О ©-сн,с! гоо

0 СН! 88!

ОН

14 2 90

14,6

68 9 к

69,2

4 8

4,6 О О . 114

Оф О

w< оу.! о»

3 8

3,9

13 5 56

13,7

64 3 д

64,9

48 3

Л.

48,7

2 7

2,6!

10,2 о таблица 2

Исходное соединение

Целевой продукт

Вы- . ход, I

Элементарный анализ: найдено Х д» вычислено, Х

7 ° IUI ° °

С. Н С! бд2,94

6,3

8 Од 8

81,2

5 д5,2

5д! 88

5,0

4 8 д

4,7

72 8 д»

73, 1

57 91

5,8

3 3 д»

3,3

69 1 д

69,6,Жз СЪ O O 11. (0)-сн-он-© )," / гво-гвь

С!11 он с Н5с20

I !! О Я-снР о ОО © он "р© (Р !гг-!18

0 0

Ж) Вю Cl o oО г )"

0 . (1190986

Продолжение табл.2

Целевой продукт

Исходное соединение

Вы" ход,X

T aM» у

P Q 011-011 0 0

Ф

О О cH1ct

340 81д2 4д7 13 5 86

81 6 4 8 !3 6

4д1 Зд 1 72

4,0 3,1

302-308 75 0

75,3

25 44 76

2,6 4,5

360 . 53 9. 54,4

358-362 80д7 4 3 бд7 90

81,1 4,3 6,8. Составитель Г. Жукова

Редактор С. Саенко Техред A.Kèêåìåçåé Корректор 0. Луговая

Заказ 7010/62 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11303S, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

© (©.,с

Na@ в о )©-н

О

О © сн в

О 1 -С11 О О

cx с-. - "

O О СН-0Н Q р