Способ получения метиловых эфиров жирных кислот @ - @

Способ получения метиловых эфиров жирных кислот @ - @

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ из жировых отходов, включающий этерификацию .свободных жирных кислот в кипящем метаноле в присутствии кислоты и щелочную переэтерификацию жиров, отличающийся тем, что, с - целью расширения сырьевой ба-зы и повышения выхода целевых продуктов, в качестве жировых отходов используют отходные жиры рыбоконсервной промышленности и после этерификации в реакционную массу, добавляют сухой подкисленный метанол, отслаивают и отделяют метанольный слой, который рециркулируют в процесс. (Л

(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

АЕ ОТНРЫТИЙ (21) 2870240/23-04 (22) 11. 11. 79 (46) 15. 11.85. Бюл. N - 42 (71) Ордена Трудового Красного

Знамени институт химии АН ЭССР и Ордена Трудового Красного Знамени опорно-показательный рыболовецкий колхоз им. С.И.Кирова (72) Я.Х.Йыерс, А.А.Ууккиви и Х.П.Урбель (53) 547.393; 26.07(088.8) (56) 1. Патент Японии Р 52-21485, кл . 16 В 6 (С 07.С 67/03), опублик. 1977 (прототип). (5()4 С 07 С 67/08, 69/52 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ С1 -С иэ жировых отходов, включающий этерификацию .свободных жирных кислот в кипящем метаноле в присутствии кислоты и щелочную переэтерификацию жиров, отличающийся тем, что, с.целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов, в качестве жировых отходов используют отходные жиры рыбоконсервной промышленности и после этерификации в реакционную массу. добавляют сухой подкисленный метанол, отслаивают и отделяют метанольный слой, который рециркулируют в процесс.

11914

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метиловых эфировжирных кислот, а именно к получению метиловых эфиров жирных кислот из отходных жиров рыбоконсервной 5 промьппленности (ОРЖ). Иетиловые эфиры используются в качестве сырья для синтеза всех типов детергентон, в том числе и легко биоразлагаемых препаратов. 10

ОРЖ могут быть извлечены из сточных вод рыбоконсервной промышленности в количестве 4,.2 r на 1 условную коробку рыбных консервов.

Однако такие жиры содержат значи- 15 тельное количество свободных жирных кислот, отличаются высокой степенью загрязненности и некондиционностью своего химического состава (см. табл. 1). 20

Известен способ получения метиловых эфиров жирных кислот из растительных жиров, согласно которому жир обрабатывают метанолом при 100110 С в присутствии серной кислоты 25 с отгонкой этерификационной воды совместно с метанолом с последующей щелочной переэтерификацией жиров метанолом 1).

Недостатком известного способа при применении его к ОРЖ является невысокий выход целевых продуктов (657).

Цель изобретения — расширение сырьевой базы и повышение выхода 35 целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения метиловых эфиров жирных кислот,Ся-—

С из жировых отходов, включающему 40 этерификацию свободных жирных кислот в кипящем метаноле в присутствии кислоты и щелочную переэтерификацию жиров, в качестве жировых отходов используют отходные жиры рыбоконсервной45 промьппленности и после этерификации в реакционную массу добавляют сухой подкисленный метанол, отслаивают и отделяют метанольный слой, который рециркулируют в процесс. 50

Пример 1 (сравнительный);

В колбу емкостью 2 л, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 750 г высушенных ОРЖ и 14 г нафталин-2-сульфокислоты, растворен- 55 ной в 375 мл сухого метанола. Реакцию этерификации свободных жирных кислот проводят путем кипячения реакцион46 2 ной смеси в течение 5 ч. Горячий раствор выливают в делительную воронку и через 5 мин отделяют верхний слой водного метанола. Слой жиров и эфиров (жировую смесь) выпивают обратно в реакционную колбу. Переэтерификацию глицеридов проводят путем кипячения жировой смеси с 750 мл

0,2 н. раствора едкого натра в метаноле в течение 20 мин. Выделившийся при охлаждении до 20 С верхний слой щелочного метанола и глицерина отделяют в делительной воронке. Время отстаивания 10-15 мин. Полученные эфиры при 85-90 С промывают 250 мл

0,357.-ного водного раствора соляной кислоты, отделяют водный слой, высушивают при 120oC/50 мм рт.ст. и дистиллируют в вакууме.

Выход и характеристика продуктов приведены в табл. 2.

Пример 2. Проведение процесса аналогично примеру 1, однако после этерификации свободных жирных кислот о разделенную жировую смесь при 40-50 С в течение 10 мин экстрагируют 375 мл сухого метанола, подкисленного 1,5 г нафталин-2-сульфокислоты. После отстаивания в делительной воронке в течение 5 мин отделяют слой метанола и сохраняют его для использования в примере 3. Экстрагированную жировую смесь переэтерифицируют аналогично примеру 1. Выход и характеристика продуктов приведены в табл. 2.

Пример 3. Проведение процесса аналогично примеру 1, однако для этерификации свободных жирных кислот используют экстракционный метанол (из примера 2) с добавлением 14 r нафаталин-2-сульфокислоты. После этерификации жирс1вую смесь экстрагируют чистым метанолом аналогично прим ру е 2.

Экстрагированную жировую смесь пере.этерифицируют аналогично примеру 1. !

Пример 4. В колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, загружают 100 r ОРЖ с приведенными показателями, экстракционный метанол (получен по указанной в примерах 2 и 3 методике) и концентрированную серную кислоту (0,59 r). Реакционную смесь кипятят в течение 1 ч и без охлаждения отстаивают 0,5 ч. После удаления слоя метанола жировую смесь экстрагируют подкисленным метанолом (21 5 r метанола + 0,06 r концентрированной серной кислоты) в течение

Т а б л и ц а 1

Бромное число мг Br/

/100 r

Плотность

Выход продукта

X. от

Число омыКислотное

Т.кип. и остаточное

Пример число мг

КОН/г давление при дистилляции, С/

/мм рт.с. ления мг

КОН/г исх. жира

193-210/7

178-197/3

195-215/12

191 3 708 64

7,2

190,1 73,3 71

1,57

190,6 72,7 76

2,1

Исходные жиры

Используемый образец

187 66,2

0,9125

53,1

Предельные

35-110 181-192 60-68

О, 911-0, 917 значения

Т а б л и ц а 2

1 I

Состав фракции метиловых эфиров по жирным кислотам, вес.7.

Т.кип. фракции Количество при 5 мм рт.ст., фракции, вес.Ж С

С„, С„, С„, . С„C

156-175

175-186

18165817

4,3

0,3

90,1 1,7

7,9

86,9

2,4 64,3

24,3

9,0

186-211

Остаток

4,5

4,3

Дистиллят

8,03 88,51 1,96

0 35

1,15

3 1191446 4

15 мин, расслаивают 0,5 r и отделяют промывают подкисленной соляной кислослой метанола (экстракционный мета- той водой и дистиллируют. Отобранная о нол). Иэ жировой смеси отбирают про- при 155-210 С/5 мм рт.ст. фракция бу (3,0 г), по которой оценивают эфиров составляет 89Х от исходных степень превращения свободных жирных ОРЖ. кислот в метиловые эфиры (в данном Таким образом, выход эфиров при случае 98,4X). К полученной после обработке ОРЖ по предлагаемому спосоудаления метанола жировой смеси добав- бу (89X) значительно превышает покаляют раствор едкого натра в метаноле затель известного способа (65,2X). (16 г метанола + 0,72 г едкого натра),10 При этом степень превращения свободперемешивают при 60оС в течение ных жирных кислот при .обработке

О

15 мин и охлаждают до 20 С. После по предлагаемому способу также больотстаивания в течение 0,5 ч отделяют ше, чем по известному (98,4 и 90,0Х слой глицерина — метанола, эфиры соответственно).