Способ получения насыщенных альдегидов и кетонов

Способ получения насыщенных альдегидов и кетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ма 119181

Класс 12о, 26оз

СССР

= нф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Д. Петров и С. И. Садых-Заде

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ СИЛАНОЛОВ

Заявлено 1 февраля 1958 r. за Ха 591289/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Виниловые эфиры нашли широкое применение в различных отраслях народного хозяйства: в производстве клеев, лаков, заменителей кожи др. Замена углерода, связанного с эфирным ки слородом, кремнием должна дать эфиры и соответствующие им полимеры с новыми свойствами.

Предлагается способ получения виниловых эфиров силанолов общей формулы: где Х вЂ” алкил или алкоксигруппа, а К, R, Кз и R» — алкилы, арилы или водород — взаимодействием о-, P-ненасыщенных альдегидов или кетонов общей формулы трехзамещенным силаном в присутствии платинохлористоводородной кислоты: р Я, ,Z;q O=C=C=C " Х,S;O — С=С вЂ” С вЂ” Н ((1 р R R R» R,К

X,SiO — С=С вЂ” С вЂ” Н! j \, R р ° R2,.R, 0 — C — C=C

Я R 2 г р („

Патж1;О-ТЕХ„„«„.„д

ЫйЬЩ@ № 119181

Предлагаемый способ прост в выполнении и позволяет получать указанные эфиры с выходом, равным 70 — 90%.

Пример 1. 11-метилвинилокситриэтилсилан (С2Н5) aSi — Π— СН = СН вЂ” СНЗ

В круглодонную трехгорлую литровую колбу, снабженную ртутным затвором, механической мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 112 г (2 мол) свежеперегнанного акролеина и 0,5 мл 0,1 н раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Затем при перемешивании добавляют 15 — 20 г триэтил"илана. При этом температура реакционной массы повышается до 35 . После этого содержимое колбы нагревают. При подъеме температуры до 50 — 60 реакция идет бурно, с повышением температуры до 110 и выше, вследствие чего требуется охлаждение. В дальнейшем оставшуюся часть триэтилсилана из общего количества 174 г (1,5 мол) приливают по каплям с таким расчетом, чтобы температура реакционной массы была не выше 35 — 45 . После прибавления всего триэтилсилана содержимое колбы нагревают в течение часа при 120 — 130 . Перемешивание продолжают еще час при комнатной температуре. Затем при атмосферном давлении отгоняют не вошедшие в реакцию акролеин и триэтилсилан. Остаток в количестве 230 г подвергают вакуум-разгонке при 6 мм рт. ст. и собирают фракцию с т. кип. 48 — 50 в количестве 150 — 160 г (11-метилвинилокситриэтилсилана). Выход 70%.

П р и м ер 2. -бензилвинилокситриэтилсилан (СгН ) з$1 — Π— СН=СН вЂ” СН вЂ” СвН

В указанных в примере 1 условиях из коричного альдегида и триэтилсилана получают с выходом 80%

CsHs — СН2 — CH=GH — OSi (C Hs) з лишь с тем различием, что в этом случае реакция идет медленно и при нагревании заканчивается в течение 6 — 7 час. Реакцию считают законченной тогда, когда температура реакционной массы поднимается от

107 до 175 — 185 . Продукт реакции имеет при 2 мм рт. ст. т. кип. =

=119 — 120 .

Пример 3. 0-изопропил-<-метилвинилоксиэтилдиметоксисилан (С Ни) (СНзО) г$! — Π— С=СН вЂ” СН вЂ” СНз !

C 3 CH3

В 0,5-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную затвором, механической мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 46,8 г (C Hs) (CH O) SiH и 0,3 мл 0,1 н раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Затем при перемешивании по каплям добавляют 46,4 г свежеперегнанной окиси мезитила, после чего содержимое колбы нагревают до 150 . После отгонки не вошедших в реакцию исходных продуктов остаток в количестве 44 г перегоняют в вакууме при 4 мм рт. ст. и собирают фракцию с т. кип. 59 — 60" в количестве

30 г Выход Р-изопропил -а-метилвинилоксиэтилдиметоксисилана — 35%. № 119181

Предмет изобретения

Способ получения виниловых эфиров силанолов общей формулы

Г

X3S1Î вЂ” C=C — CH

I 2 где Х вЂ” алкил, или алкоксигруппа, à Ri R2 R3 и R4 — алкилы, арилы или водород, отличающийся тем, что íà a-, P-ненасыщенные альдегиды или кетоны общей формулы .действуют трехзамещенным силаном в присутствии платинохлорисгово..дородной кислоты.